高岭土杂化改性端羟基聚乳酸复合材料的制备与性能的研究

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本论文主要研究了用不同聚乙二醇改性聚乳酸、异氟尔酮二异氰酸酯扩链端羟基聚乳酸以及聚乳酸基/高岭土复合材料的制备与性能的研究。选用一系列聚乙--醇PEG-600、PEG-800、PEG-1000作为端羟基改性剂,分别与丙交酯在一定压力条件下,以辛酸亚锡[Sn(Oct)2]为催化剂,采用梯度控温法合成了PLEG-600、PLEG-800、PLEG-1000这几种端羟基聚合物。通过凝胶渗透色谱(GPC)分析、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)分析、核磁共振(1H-NMR)分析、示差扫描量热 (DSC)分析、X-射线衍射(XRD)分析、热重(TGA)分析以及接触角测试等对共聚物进行了表征。端基改性反应的最佳工艺条件是:聚合温度为160℃,聚合时间为8h,反应体系压力为0.095MPa,催化剂用量为ω(Sn(Oct)2)=0.5%,聚乙二醇用量为ω(PEG)=0.1%,制得的端羟基聚乳酸分子量最高可达23940。此外,聚乙二醇的加入起到了一定的增塑效果,有效改善了聚乳酸的脆性、亲水性能以及结晶性能,提高了聚乳酸的可加工性。其中PLEG-800的亲水性能最好,水在其表面的接触角最小为69°。选用异氟尔酮二异氰酸酯作为扩链剂,在一定压力条件下,以辛酸亚锡[Sn(Oct)2]为催化剂,采用梯度控温法,对PLEG-800进行扩链,得到了一种含酰胺嵌段的聚乳酸。通过GPC、FT-IR、1H-NMR、XRD、TGA等上述测试手段以及扫描电镜(SEM)分析对聚合物进行表征,扩链反应的最佳工艺条件是:n(-NCO):n(-OH)=2.0:1,扩链温度为160℃,扩链时间为25min,反应体系压力为0.095 MPa,催化剂用量为ω(Sn(Oct)2)=0.5%,分子量与扩链前相比可增大3倍以上。此外,扩链后聚合物的热分解起始温度与聚乳酸及PLEG-800相比都有所提高,说明扩链产物的热稳定性提高了,但结晶度比PLEG-800减小,说明扩链后聚合物的柔韧性有所提高。用硅烷偶联剂KH-550对高岭土进行改性,然后加入丙交酯、PEG-800熔融缩聚,最后加入异氟尔酮二异氰酸酯反应25min,改变高岭土的添加量,最终得到高岭土含量为1wt%,5wt%,10wt%的聚乳酸基/高岭土复合材料,依次标记为PLA/K-1、PLA/K-5、PLA/K-10。通过上述测试方法对聚合物进行表征,熔融缩聚反应的最佳工艺条件是:压力为0.095MPa,反应温度为160℃,反应时间为9h,聚乙二醇用量为ω(PEG-800)=1%,催化剂用量为ω)(Sn(Oct)2)=0.5%,高岭土含量为ω(高岭土)=5%, n(-NCO): n(-OH)=2.0:1。此外,高岭土的加入对含酰胺嵌段的聚乳酸的成核作用很明显,从而有效提高了聚乳酸基/高岭土复合材料的结晶度。高岭土的加入可以改善复合材料的热稳定性,当高岭土含量小于5%时,聚乳酸基/高岭土复合材料的起始热分解温度随高岭土含量的增加而升高,继续增加高岭土含量,聚乳酸基/高岭土复合材料的起始热分解温度下降。高岭土含量为5%时,在含酰胺嵌段的聚乳酸基体中分散均匀,无明显界限。
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