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拉曼光谱技术是表征分子结构的重要手段，但是较低的灵敏度限制了它的发展，相较而言，表面增强拉曼光谱因其极高的灵敏度而备受化学家和物理学家们的关注。我们的工作旨在应用量子化学计算方法从理论上探究不同的吸附分子、不同的金属基质、不同的结合位点和共振激发态对由电荷转移(CT)过程引起的表面增强共振拉曼光谱(SERRS)的影响。由于我们所研究的分子-金属体系中的光诱导电荷转移过程类似一个分子间的共振拉曼散射(RRS)过程，所以我们可以用分子间的RRS谱的计算方法来研究分子-金属体系的CT共振拉曼谱。论文分为四部分: 首先是绪论部分，主要介绍了拉曼光谱和表面增强拉曼光谱(SERS)的基本概念，SERS的发展以及它的增强机理。接着重点讨论了SERS化学机理中电荷转移过程的相关研究，在这基础上提出本文的研究目的，理论方法和研究体系。 第二章中简要地概述了本论文所涉及的理论方法，包括TDDFT理论和共振拉曼光谱的相关理论。重点介绍了我们组发展的在时间域中计算包含Franck-Condon(FC)，Herzberg-Teller(HT)和mode-mixing效应的共振拉曼光谱方法。 第三章中，基于前面介绍的理论方法，研究了吡啶及其衍生物吸附在Ag20上的吸收谱，普通拉曼光谱(NRS)和RRS光谱。由于Ag20是一个四面体的结构，分子有面吸附（形成S-体系）和顶点吸附（形成V-体系）两种方式与Ag20连接。计算结果表明不同的吸附方式，不同的吸附分子和不同的CT共振激发态对RRS有很大的影响。首先，因为S-体系中，从金属转移到分子上的电子比V-体系中的多，所以S-体系的RRS谱的增强因子比V-体系大。其次，在RRS谱中，对应于环的伸缩振动和环的呼吸振动模的峰，增强因子比其他峰大。 第四章中，将嘧啶和吡啶吸附在Au20上，计算其相关的吸收谱，NRS和RRS。通过与相应的分子-Ag20体系相比，发现嘧啶与Au簇的连接比Ag簇更强，而且嘧啶-Au20的RRS谱的增强因子比嘧啶-Ag20体系的大些。 通过研究发现，拉曼强度与吸附物、金属基质、结合位点、对应的共振激发态以及振动模有关。此外，还发现HT效应对RRS谱的影响是很大的，它不仅提高了FC近似中峰的强度，还激活了一些在FC近似中不活跃的峰。因此，对所研究的体系来说，引入FC-HT近似对于获得可与实验测量相吻合的理论预见是十分必要的。