楤木根皮多糖硫酸酯的制备、结构表征及抗氧化活性的研究

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楤木(Aralia chinensis L.),隶属五加科(Araliaceae)楤木属(Aralia)。其芽苞和嫩叶中富含多糖、蛋白质、氨基酸、维生素、粗纤维和胡萝卜素等营养成分,是高档山野菜;其根皮和茎皮可以入药,具有活血、消炎、镇痛之功效。近年来,通过对多糖分子引入各类官能基团(硫酸基、磷酸基),不仅可以提高原有的生物活性或使多糖产生新的活性,还可降低多糖类药物的毒副作用,从而扩大植物多糖的使用范围。多糖硫酸化衍生物因其优异的物理化学性质及生物活性越来越受到人们的重视,因此,本文以产自甘肃徽县太白乡的楤木根皮多糖(ACP)为材料,通过氯磺酸-吡啶法(CSA-Py)合成楤木根皮多糖硫酸酯(SACP),并对其体外抗氧化活性进行了初步的探索,主要结论如下:1.响应面法优化楤木根皮多糖硫酸酯(SACP)的制备工艺及结构表征。通过氯磺酸-吡啶法(CSA-Py)合成了楤木根皮多糖硫酸酯(SACP),响应面(RSM)实验确定了最佳反应条件为:CSA/Py为2.53,反应时间为5.23 h,反应温度为61.25℃。DS理论最大值为0.57。在最佳条件下选择CSA/Py=2.5:1,反应温度61℃,反应时间5h进行重复试验,此条件下硫酸根取代度为0.56。符合模型预期。通过红外光谱分析(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)对产物进行表征,SACP结构中已引入硫酸基团,S以S6+形式存在。气相色谱-质谱联用法(GC-MS)检测显示SACP由阿拉伯糖、葡萄糖、半乳糖和甘露糖组成。采用体积排阻色谱-激光光散射联用法(SEC-LLS)测得的平均分子量(Mw)显示,酸性反应导致Mw降低。2.楤木根皮多糖衍生物体外抗氧化研究对ACP和高中低三个取代度SACP的体外抗氧化活性进行了研究,结果发现,SACP有极好的清除O2-·的能力,有较好的清除DPPH自由基、·OH自由基的能力,还原力很强,对Fe2+有较好的螯合能力,具有浓度依赖性。从构效关系来看,清除DPPH自由基、·OH自由基、O2-·自由基以及还原力的能力均与DS呈正相关。我们发现随着硫酸基的引入,SACP较ACP有更强的抗氧化活性。
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