稀土氧化物及孔道材料改性NaAlH4吸放氢性能的研究

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针对目前储氢材料普遍存在的储氢容量低、放氢速率慢和吸放氢条件苛刻等问题,本文采用机械球磨为制备方法,从材料的结构、形貌、热力学行为和吸放氢特性等方面分别考察了稀土氧化物和孔道材料单独改性及二者复合改性NaAlH4的吸放氢性能。首先研究了稀土氧化物Sm2O3、Er2O3和Tm203对NaAlH4的改性,发现复合了三种稀土氧化物的NaAlH4均具有可逆的吸放氢性能,在150℃条件下NaAlH4-Sm2O3、NaAlH4-Er2O3和NaAlH4-Tm2O3体系的放氢量从纯NaAlH4的1 wt%分别增加到了3.90、4.40和4.59wt%。其中Tm2O3对NaAlH4循环吸放氢性能的改善作用最为明显,NaAlH4-Tm2O3体系的5次循环放氢量分别为4.59,1.96,1.51,1.86和1.39 wt%。以Tm203为例,当球磨时间为1 h, Tm2O3含量为10 wt%时,样品的放氢量最大。此外,还发现NaAlH4-Tm2O3体系在120℃条件下也可放氢,放出氢气的量为4.30 wt%。其次以大孔Al2O3和介孔SiO2材料为改性剂,研究了单独复合孔道材料NaAlH4的储氢性能。NaAlH4-SiO2体系150℃条件下的放氢量为3.59 wt%,高于NaAlH4-Al2O3体系的3.37 wt%。在此基础上,进一步研究了孔道材料和稀土氧化物复合改性NaAlH4的吸放氢性能,NaAlH4-Tm2O3-SiO2、NaAlH4-Tm2O3和NaAlH4体系的放氢量分别为4.73,4.59和4.36 wt%。孔道材料和稀土氧化物复合对NaAlH4进行改性时,体系表现出相同的放氢规律,即NaAlH4-SiO2-(MxOy,M=Sm,Tm,Er)>NaAlH4-(MxOy,M=Sm,Tm,Er)> NaAlH4-Al2O3-(MxOy,M=Sm,Tm,Er)。
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