浮选废水中苯胺黑药与外加基质的共代谢

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有色金属矿山选矿废水具有水量大、污染物种类多的显著特点,其中的有机物较难生物降解,给选矿废水的回用造成了较大的难度。本课题采用SBR反应器,研究了不同共代谢基质、不同基质比例条件下苯胺黑药的共代谢降解特性,得到了苯胺黑药的最佳单一基质共代谢条件和混合基质的共代谢条件,并对其降解动力学方程进行了模拟,利用HPLC和GC-MS对降解中间产物进行了分析,提出了苯胺黑药的生物降解机理,主要得到以下结论:(1)在实验室条件下,通过自制SBR反应器装置,采用模拟含浮选药剂苯胺黑药的浮选废水,以污水处理厂二沉池的生物污泥,经人工驯化和培养后,SBR系统表现出了对苯胺黑药的生物降解效果;驯化过程中,逐渐降低葡萄糖的浓度,同时增加苯胺黑药的浓度,经过40天的驯化培养,进水中葡萄糖浓度为0mg/L,苯胺黑药的浓度为200mg/L。系统稳定运行,出水水质基本不变,COD去除率达到为64.3%,苯胺黑药的降解率为93.4%,表明系统驯化成功;(2)出水COD值与苯胺黑药的降解效率不一致,即苯胺黑药的降解效率远高于COD的降解效率,这可能是由于苯胺黑药在生物降解过程中生成了中间产物。由生物反应降解曲线可见,SBR系统降解苯胺黑药的过程在2小时左右基本完成,混合液中的COD和苯胺黑药浓度逐渐保持稳定,考虑系统冲击负荷和检测的延迟性,SBR反应系统曝气反应周期可确定为3小时;(3)进水苯胺黑药均保持200mg/L,添加单一外加基质与苯胺黑药进行共代谢研究,各种基质对苯胺黑药的降解效果依次为:蔗糖>乙酸钠>葡萄糖>淀粉>维生素C,当蔗糖与苯胺黑药以1:1比例共代谢降解时,出水COD保持在70mg/L左右,去除率达到87.3%,苯胺黑药出水浓度为3.7mg/L,降解率达到98%,对浮选废水的回用或排放十分有利;(4)保持苯胺黑药与共代谢基质总量比例为1:1,添加不同混合基质,研究苯胺黑药的降解情况,结果表明蔗糖与乙酸钠两种基质混合与苯胺黑药共代谢,降解效果最好,出水COD为84.7mg/L,苯胺黑药浓度为13.55mg/L, COD和苯胺黑药的去除率分别达到84.6%和93.23%;(5)通过分析蔗糖作为单一共代谢基质、与苯胺黑药以1:1比例投加到SBR系统中的共代谢基础数据,采用改进动力学模型进行动力学拟合,得出vmax’=-40.81633mg/(L·min),Ks=-1357.6736mg/L,相关系数为R2=0.9027,达到了较高的拟合相关性,表明该动力学方程适合于研究系统的动力学模型,动力学方程可信;通过分析蔗糖和乙酸钠作为混合共代谢基质、与苯胺黑药以1:1比例投加到SBR系统中的共代谢基础数据,采用改进动力学模型进行动力学拟合,得出vmax’=-17.4216mg/(L·min),Ks=-684.6515mg/L,相关系数为R2=0.8121,达到了较高的拟合相关性,表明该动力学方程对混合基质的共代谢降解系统也适用,动力学方程可信;(6)对SBR系统中不同反应时段的水样进行高效液相色谱分析,发现苯胺黑药在生物降解过程中生成了两种主要的中间产物;对水样进行GC-MS分析,提出了苯胺黑药生物降解过程中可能的主要中间产物的种类可能是对亚硝基苯类物质;结合SBR系统运行的状况,在对系统反应过程中的水样的高效液相色谱分析和GC-MS分析的结果,提出了苯胺黑药生物降解的途径。
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