囊泡状介孔二氧化硅的制备及应用研究

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在温和的条件下,通过双十二烷基二甲基溴化铵(DDAB)/十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)双表面活性剂形成的模板,正硅酸乙酯(TEOS)为硅源,制备了层数可调的囊泡状介孔二氧化硅。调节CTAB和DDAB的摩尔比,实现由具有蠕虫状介孔类球体(1:0.312)到层数可控的多层囊泡(1:0.6251:1.104)的转化。当调节摩尔比1:0.625至1:0.832,囊泡状二氧化硅的层数从由7降到4,同时内部空腔体积增加了34倍。随着摩尔比继续升高至1:1.104,导致层数减少至2层,层间距和壁厚同时增加了12nm。煅烧后,囊泡的多层结构非常稳定,并且表现出良好的选择性吸附能力,有效负载了盐酸二甲双胍(MH,口服抗高血糖药物)。经测试计算MH的负载量高达54.1wt.%。体外研究结果显示,固定的MH可以有效的持续缓慢释放达90wt.%。囊泡状介孔二氧化硅层数可调,在选择性吸附和控释等应用中具有广泛的前景。利用无机盐氟化钠诱导非离子-阴离子(P123/SDS)复合表面活性剂在水溶液中形成囊泡模板,通过硅源的水解和凝聚,得到不同氟化钠水溶液下的囊泡状二氧化硅介孔材料(MVS-0.1,MVS-0.2)。透射电子显微镜(TEM)和场发射扫描电子显微镜(FESEM)显示合成的囊泡状二氧化硅介孔材料是粒径在100300nm之间,层厚约为5.5nm,层间距在46nm之间的多层结构。小角X射线衍射(SAXRD)及氮气吸-脱附等温曲线说明囊泡结构有序且稳定,MVS-0.1,MVS-0.2分别具有357m2g-1及483m2g-1的高比表面积。以MVS-0.1,MVS-0.2材料为载体固定假丝酵母脂肪酶(CRL),以CRL催化水解三乙酸甘油酯,详细探究对比了自由CRL与固定CRL的性能。结果显示与自由酶相比,以此材料为载体的固定酶,有更好的环境适应性、更高的催化活性及良好的重复利用性。而且MVS-0.2固定CRL相比于MVS-0.1固定CRL的最佳反应温度由40°C提高到50°C,最高活性由510U/g提高到640U/g,重复利用5次后的保留活性由49.8%提升到55%。我们利用固定酶对对映异构体布洛芬进行了酯化拆分实验。根据高效液相色谱分析数据求得在磷酸缓冲溶液含量为0.5%时,对映体过量值(ee)与对映体转化率(E)明显增高,分别为48%与96%,明显的高于自由酶催化。用囊泡状介孔二氧化硅固定酶进行催化拆分实验效果显著,表明该材料固定酶在酶促反应、催化拆分等方面更具应用潜力。
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