化学发光分析法具有较高的灵敏度、线性范围宽、操作方便等特点，已广泛地应用于药物分析、环境化学、临床检验等领域。流动注射分析（flow injection analysis，FIA）是近30年发展起来的一门分析技术，具有精度高、仪器结构简单、便于操作、易于自动分析及速度快、消耗量低、应用范围广等优点。它可与其他分析技术相结合，极大的推动了仪器分析的发展，成为一门新型、微量、高速的分析技术。本文结合了上述两种技术，将过渡金属超常氧化态用作化学发光新体系，建立了检测药物、生物体液中某些抗肿瘤药物含量的流动注射化学发光新方法。主要研究内容如下：1.在碱性介质中，6-MP对luminol-[Ag（HIO₆）₂]^5-体系的化学发光具有抑制效应，化学发光的抑制程度与6-MP浓度的对数成正比。据此建立了一种新的敏感的抑制化学发光的方法测定药片及生物体液中的6-MP。该方法的检出限为3.7×10^-10g/mL。另外,基于luminol-[Ag（HIO₆）₂]_5-体系，提出了一种增强荧光光谱测定6-巯基嘌呤的新方法，提出了荧光增强的机理。在1.0×10^-9～9.0×10^-8g/mL范围内，荧光强度与6-MP的浓度呈良好的线性关系，荧光光谱法的检出限为3.0×10^-10g/mL。2.试验发现，在碱性条件下5-Fu对luminol-[Ag（HIO6）2]5-体系的化学发光有增敏作用。据此建立了一种流动注射化学发光测定5-Fu的新方法。在10～5000ng/mL范围内，化学发光强度与5-Fu浓度的对数成正比，且相关系数为0.9954。在最优条件下，该方法的检出限（LOD）为3ng/mL。用该方法测定生物流体中5-Fu的含量，回收率和相对标准偏差（RSD）的范围分别为94.6～104%和1.2～2.8%。本方法具有高的灵敏度，能够满足生物流体中5-Fu的临床检测。