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联烯类化合物是一类重要的有机化合物,一直以来,人们都认为联烯类化合物是不稳定的,也是不易合成的,在很大程度上限制了联烯化学前进的脚步。近年来,科研工作者们对联烯及其衍生物的的合成与应用进行了广泛的研究。研究结果表明,联烯在天然产物的合成,药物化学和材料科学以及杂化和碳环合成中展现出了新奇的应用。随着联烯化学的快速发展,许多研究人员关注于联烯化学,致力于寻找多种多样新的合成方法和途径来合成多官能化的联烯。然而,一直以来从简单的原料出发制备多官能化的联烯仍然是联烯化学追求的目标。
联烯和二硫缩烯酮均是具有代表性的有机合成子。如果能将二者“融合”成新的有机合成子(使其兼具联烯和二硫缩烯酮的结构特征),所得的合成子将具有重要的应用价值。本论文利用α-羰基二硫缩烯酮与叔炔丙醇在Fe(Ⅲ)催化下合成兼具联烯和二硫缩烯酮结构特征的官能化烯基联烯。并进一步合成了以联烯为中间体的茚和噻吩衍生物。
在具体的实验过程中,主要完成了以下工作:(1)通过对催化剂种类,用量、反应溶剂的选择、反应温度等条件的探索,进行反应最佳条件的选择,确立了最优的反应条件,并且在最优的反应条件下制备双烷硫基α-羰基烯基联烯,以及茚和噻吩衍生物。(2)通过对反应机理的研究,初步揭示了反应机制。
第一章,综述了这些年来化学工作者们对联烯合成方法的研究进展以及本文的选题依据。
第二章,利用易得的FeBr3为催化剂,从双烷硫基α-羰基二硫缩烯酮类化合物和叔炔丙基醇类化合物出发,实现了兼具二硫缩烯酮和联烯结构单元的双烷硫基烯基联烯的制备,并提出了可能的反应机理。
第三章,以FeBr3与TFA作为催化剂,双烷硫基α-羰基二硫缩烯酮类化合物与叔炔丙基醇类化合物为底物,探索了经历一步环合反应合成茚衍生物的新方法,并说明了可能的反应机理。
第四章,采用DBU为催化剂,从双烷硫基α-羰基二硫缩烯酮类化合物和仲炔丙基醇类化合物出发提出了了全取代噻吩的合成新策略,并阐述了可能的反应机理。
第五章,揭示了以上各章中出现的各种底物的合成方法。