水热体系中氧化物合成与取向生长的机理研究

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本论文旨在借助水热方法,设计液相化学反应线路,开展金属氧化物的合成与取向生长研究。利用现代分析手段,对所合成氧化物进行了物相、微结构和性质等方面的表征,并对其形成过程加以探索。通过对氧化物晶体结构和晶体生长动力学因素的综合分析,作者建议了有关氧化物晶体合成与取向生长的可能机理。论文的主要工作总结如下: 1、综述了水热合成技术,材料表征及常规的性能研究分析手段,对水热法在功能材料合成领域中的应用以及水热法合成功能材料的发展趋势给予概括性描述。 2、在没有表面活性剂或模板参与下,以高锰酸钾(KMnO4)为锰源,氯化铵(NH4Cl)为还原剂,低温水热合成了单晶MnOOH微米棒。讨论了反应温度和铵盐种类对MnOOH微米棒合成的影响,并由此提出了MnOOH单晶微米棒形成的可能机理。在此基础上,以六次甲基四铵[N4(CH26]替代氯化铵为还原剂,利用同样的水热过程,得到了MnOOH纳米棒。此外,以合成的MnOOH单晶微米棒为前驱物,经锻烧,制备了单晶β-MnO2微米棒。 3、通过改变水热反应条件,控制合成了不同形貌(如海胆状、球状、准立方块状等)的Co3O4晶体。讨论了反应温度、反应时间、表面活性剂和钴盐等对Co3O4晶体形貌的影响。探索了准立方块状Co3O4晶体和Co3O4空心球的形成过程,并推测了它们可能的形成机理。 4、在水热体系中,以磷酸(H3PO4)为沉淀剂,利用Mn(NO32的自身氧化还原反应,生长了直径为0.1—0.66μm,长度达几微米的MnPO4·H2O单晶棒。探讨了反应温度、反应时间以及磷酸盐种类对棒状MnPO4·H2O单晶生长的影响。从其晶体结构和生长动力学二方面,分析了MnPO4·H2O单晶生长的可能机理。 5、对CdWO4的晶体结构分析表明,其(010)和(001)晶面有较多的负电荷积累,(100)晶面有较多的正电荷积累。溶液中不同类型的表面活性剂,在其特定晶面上的吸附作用是不相同的,以至于能改变其特定晶面的表面能,从而影响CdWO4晶体的生长方向和形貌。基于以上分析,我们在实验中,分别采用了阳离子表面活性剂CTAB和阴离子表而活性剂SDBS来参与CdWO4晶体的制备研究。结果表明,在
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