Scalarane型二倍半萜类海洋天然产物的全合成和卤代吡啶醛类化合物的脱卤及还原

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本论文主要包括以下三部分内容:(1) Scalarane型二倍半萜类海洋天然产物12,18-di-epi-scalaradial及其类似物的全合成研究;(2)Scalarane型二倍半萜类海洋天然产物16-deacetoxy-12-epi-scalarafuran-acetate及其类似物的全合成研究;(3)卤代吡啶醛类化合物的一步氢化脱卤及醛基还原的方法学研究。第一部分:本章首先以香紫苏醇作为起始原料,以亲电环化反应作为关键步骤,通过两种不同的合成路线合成得到了关键中间体化合物methyl ent-isocopalate,构建了目标化合物12,18-di-epi-scalaradial结构中的C环;化合物methyl ent-isocopalate经立体选择性环氧化反应、开环氧反应以及手性翻转得化合物43,构建了目标化合物12,18-di-epi-scalaradial结构中C-12位的手性中心;双烯体化合物48与DMAD发生分子间Diels-Alder反应,一步构建了目标化合物12,18-di-epi-scalaradial结构中C-13位的手性中心和D环;我们尝试了多种将醇氧化成醛的方法来引入目标化合物12,18-di-epi-scalaradial结构中的双醛基官能团,但均未能取得成功,目前合成得到了双羟基官能团化合物53,目标化合物12,18-di-epi-scalaradial的合成方法正在进一步的研究中。在探索引入目标化合物12,18-di-epi-scalaradial结构中的双醛基官能团时,我们合成了含双醛基官能团的化合物62;同时,本章经13步反应,以7.2%的总收率完成了二萜类海洋天然产物(+)-Isoagatholactone的全合成。第二部分:本章以香紫苏醇作为起始原料,以分子内Diels-Alder反应作为关键步骤,经22步反应,以3.8%的总收率首次完成了scalarane型二倍半萜类海洋天然产物16-deacetoxy-12-epi-scalarafuran-acetate的全合成,发展了一条通用的合成C-12位含氧化官能团的scalarane型二倍半萜类海洋天然产物的方法。第三部分:本章发展了一种实用的催化氢化体系,在常压氢气条件下,以氯化钯作为催化剂,以醋酸钠作为碱,该催化体系可将卤代吡啶醛类化合物结构中的卤素氢化脱除,同时可将醛基还原为相应的伯醇,与已报道的方法相比较,该方法具有催化剂用量少,反应时间短,无需高温高压等优点。
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