【摘 要】
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金属铂(Ⅱ)配合物作为磷光发光材料具有可以与金属铱配合物相媲美的发光性能,得到了越来越广泛的重视和研究。为了获得高效发光的红光铂(Ⅱ)配合物,本文着重考虑以下两点来设
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金属铂(Ⅱ)配合物作为磷光发光材料具有可以与金属铱配合物相媲美的发光性能,得到了越来越广泛的重视和研究。为了获得高效发光的红光铂(Ⅱ)配合物,本文着重考虑以下两点来设计分子:(1)保证分子的理想平面构形,寻找合适的配体来合成金属铂(Ⅱ)配合物,并通过增加配体的刚性结构来提高发光效率;(2)在核配体上引入大取代基团,抑制铂(Ⅱ)配合物分子间相互作用,来达到减少激基缔合物生成的目的。并通过核磁共振、X-RD衍射、紫外-可见吸光光谱等方法对其结构和性能表征。具体工作内容如下:(1)以2,4-二苯基喹啉及其衍生物为芳香配体,选用乙酰丙酮为辅助配体,合成铂(Ⅱ)配合物。通过改变喹啉基团上取代基团的种类,特别是引入树枝状的叔丁基咔唑结构,增加了空间位阻,合理调控了分子间距离,抑制了分子间相互作用,最终提高了铂(Ⅱ)配合物的光量子效率,使发光量子产率提高至0.15。(2)以2-(9-丁基咔唑)喹啉及其衍生物为芳香配体,以乙酰丙酮为辅助配体,通过在喹啉的4位引入不同给电子基团,使发射光谱红移。从取代基团对光谱调节能力的强弱来说,由强到弱依次为:烷基胺类>芳基胺类>卤素>苯。同时2位引入的9-丁基咔唑使整个分子保持了平面构型,增加了共轭强度,提高了发光性能,荧光量子产率最高可达到0.17。(3)以1,2-二苯基苯并和非苯并咪唑为芳香配体与K2PtCl4反应,探究铂(Ⅱ)配合物中间体结构。实验证实了在铂(Ⅱ)配合物制备的过程中,中间体为两种不同的单核C∧N双齿配位的铂(Ⅱ)氯化物,而不是二聚体结构。其中Pt-C键的生成是两种中间体的本质区别,也是进一步反应合成配合物的关键。
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