L-α-氨基酸与锌盐反应的相化学及热化学性质研究

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用半微量相平衡法,研究了三元体系ZnAc2/ZnCl2-Leu/Try/Val/Thr-H2O在25℃的相平衡关系, 绘制出了体系相图。三元体系ZnAc2-Leu/Try/Val/Thr-H2O均为简单三元体系,组份之间无新固态化合物形成,但用什列涅玛格尔斯法表示体系的溶度图来讨论组份之间的相互作用,反映出ZnAc2与4种氨基酸在25℃水溶液中有配位行为,这与文献所得结果相符;ZnCl2-Leu/Try/Val/Thr-H2O体系中发现了6种氨基酸锌盐配合物: Zn(Leu)Cl2(15)为一致溶解化合物,其它5种为不一致溶解化合物Zn(Try)Cl2·0.5H2O (23)、Zn(Val)Cl2·H2O (19)、Zn(Val)2Cl2(20)、Zn(Thr)Cl2·H2O(27)、Zn(Thr)2Cl2(28)。 在相平衡结果指导下,合成了上述6种化合物。组成分析表明,它们与三元体系中存在的化合物组成一致。参照文献合成了固态化合物Zn(Thr)Ac2 ?2H2O(40) 。上述7种化合物均未见文献报道。 对所合成的2种化合物进行了X-射线粉末衍射,证明了它们是新的物种。IR光谱分析表明,所有的氨基氮和羧基氧都参与了配位,推测Cl-和Zn(Thr)Ac2·H2O中C-OH的也参与了配位。化合物所含的水可分为配为水和结晶水,只有Zn(Val)Cl2·H2O中的水为配位水。 对配合物在O2气氛中进行热重分析研究。结果表明,热解的最终产物都是ZnO,对热解过程作了详细的分析及比较,得出了它们的热分解机理。 在转动弹热量计上测定了化合物Zn(Thr)2Cl2的燃烧能,并计算得到化合物的标准燃烧焓及标准生成焓。在微量热量计上测定了化合物Zn(Leu)Cl2 和 Zn(Thr)Ac2?2H2O在25℃水中的溶解热,写出了它们的溶解方程。
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