纳米钨酸盐的湿化学制备工艺及性能探索研究

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近来年,由于钨酸盐材料不同寻常的物理和化学性质,已被公认为先进的能源存储系统,在超导体、固体燃料电池、湿度传感器、电致变色设备、气体传感器、太阳能过滤器等领域有很广泛的关注。本课题主要利用湿化学方法制备仲钨酸钾(K10W12O041·11H2O)、钨酸锌(ZnWO4)和三氧化钨/钨酸锌(WO3/ZnWO4)复合物并对其性能进行探索研究,并研究了制备工艺对产物的光催化降解性能和电化学性能的影响,结果如下:(1)利用W03及KOH作为原料,在W/K=1/40、pH=6、T=18O℃、t=12 h、没有模板剂的水热条件下成功制备了棒状仲钨酸钾K10W12O041·11H2O纳米材料,此条件下产物直径约为50-150 nm且长度约为200-800 nm。对产物进行光催化性能测试可知,K10W12O041·11H2O在500 W紫外光的照射下50 min时,最多可以降解75%的亚甲基蓝(MB)有机染剂。对棒状仲钨酸钾纳米材料做电化学性能测试可知,样品具有较高的放电容量,为320 mAh·g-1,在五个循环周期后放电容量逐渐稳定在110 mAh·g-1左右,说明了K10W12O041·11H2O作为锂离子电池负极材料具有一定的循环稳定性。(2)以仲钨酸钾(K10W12O041·11H2O)和醋酸锌(Zn(COOCH3)2·2H2O)作为反应物,利用水热方法制备ZnWO4纳米材料。在180℃,W/K摩尔比为1/1时制备了直径在20-50nm范围内的纳米ZnWO4颗粒,并且此样品在60 min紫外光照射下对亚甲基蓝的降解率最高可达到90%左右。(3)以仲钨酸钾(K10W12O041·11H2O)和醋酸锌(Zn(COOCH3)2·2H2O)作为反应物,利用微波水热方法制备ZnWO4纳米材料。在180℃条件下生成了棒状K0.37WO3和颗粒状ZnWO4的混合物,并且随着温度在120-200℃的范围内升高时,纳米ZnWO4颗粒逐渐增加,团聚情况也随之增加。对其进行光催化性能测试可知,样品在暗反应阶段具有很强的吸附性,从而使得光催化性能并不显著,因此光催化降解性能还有待进一步优化。(4)利用棒状纳米材料K10W12O041·11H2O作为前驱体与Zn(CH3COO)2溶液混合,采用拓扑结构转变的方法原位合成出WO3/ZnWO4复合物,且对产物的光催化性能做了初步研究。实验表明:此方法制备的复合物由纳米棒状的ZnWO4和尺寸为20-100 nm的不规则颗粒状W03组成,在70 min的模拟太阳光照射时,W03和ZnWO4质量比为5wt%的WO3/ZnWO4-HT样品对亚甲基蓝的降解率为95%。
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