Zr掺杂纳米层状Ti3SiC2 MAX相陶瓷的制备及性能研究

来源 :哈尔滨工程大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:haisheng1984
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Ti3SiC2 MAX相陶瓷具有良好的综合性能,如较低的密度(4.52 g/cm3)、高导热系数(43 W/(m·K))、高熔点(3200℃)和高弹性模量(326 GPa)。Ti3SiC2中Si原子层和TiC八面体相互叠加构成的层状结构又使其具有良好的可加工性,有望作为新一代航空材料使用。但相比Si3N4、Al2O3等传统陶瓷材料,Ti3SiC2的硬度相对较低,在长期冲蚀摩擦环境中材料损耗会很快。通过在Ti3SiC2 MAX相中掺杂其他原子形成固溶体是一个很好的强化陶瓷方法。本文采用放电等离子烧结工艺(Spark Plasma Sintering)制备Ti3SiC2 MAX相陶瓷和Ti3-xZrxSiC2 MAX相陶瓷固溶体。通过XRD、SEM、EDS和EPMA等手段分析制备出来的Ti3SiC2 MAX相及Ti3-xZrxSiC2 MAX相固溶体的结构和成分,优化出最佳材料制备工艺。对制备出来材料的硬度、弹性模量、抗冲蚀行为、抗摩擦行为、高温抗氧化性能及自愈合性能进行测试和研究。以Ti粉、Zr粉、Si粉和TiC粉为初始原料,利用等离子放电烧结技术制备Ti3-xZrxSiC2 MAX相固溶体材料。发现在1450℃、50 MPa、1h的制备条件下获得的Ti3SiC2 MAX相材料晶粒纯净、均匀、细小,杂质相的含量在2 vol.%以下。Zr元素可以取代Ti3SiC2 MAX相晶体结构中的Ti原子位置,形成稳定的Ti3-xZrxSiC2 MAX相固溶体。随着Zr在Ti3-xZrxSiC2 MAX相固溶体中含量上升,材料制备所需的最佳温度也随之提高,同时制备得到的固溶体材料中杂质相含量也随之增加,并且发现部分Zr元素也能扩散至TiC杂质相的晶格中,形成Ti1-yZryC固溶体。利用XRD Rietveld方法对制备出来的Ti3-xZrxSiC2 MAX相固溶体晶体结构研究表明Ti3-xZrxSiC2 MAX相固溶体晶体结构常数a、晶格常数c以及c/a随Zr固溶含量提升呈线性变化。当Ti3-xZrxSiC2 MAX相固溶体中x从0增加到0.51时,Ti3-xZrxSiC2 MAX相固溶体晶格常数a从3.0666 A增加到3.1172 A,晶格常数c从17.6683 A增加到17.8643 A。Ti3-xZrxSiC2 MAX相固溶体晶格常数随Zr固溶含量的变化遵循Vegard定律。这表明制备出来的Ti3-xZrxSiC2 MAX相固溶体具有理想的晶体结构。随着Ti3-xZrxSiC2 MAX相固溶体中的Zr原子固溶含量增加,固溶体的硬度和弹性模量随之上升。当x从0增加到0.51,Ti3-xZrxSiC2 MAX相固溶体的纳米压痕硬度从12.8± 1 GPa 提升到 16.3±1.1 GPa,弹性模量从 255±22 GPa 提升到 290±24 GPa。Ti2.73Zr0.27SiC2 MAX相固溶体的硬度、弹性模量、抗冲蚀能力以及抗摩擦性能都要优于Ti3SiC2 MAX相,其原因主要是Ti2.73Zr0.27SiC2 MAX相固溶体中残存TiC引起的复合强化作用以及固溶Zr原子带来的强化效应。Ti3SiC2 MAX相在不同力学测试条件下形成的损伤区域中出现类似金属材料的“准塑性”行为,包括晶粒弯折、位错滑移线、扭折带的形成、晶粒的拔出和少量的晶界裂纹。对Ti3SiC2 MAX相和Ti2.91Zr0.09SiC2 MAX相固溶体在空气中的抗氧化性研究表明,在1000~1200℃范围内,Ti3SiC2 MAX相和Ti2.91Zr0.09SiC2 MAX相固溶体在空气中的氧化动力学曲线遵循抛物线定律。Ti3SiC2 MAX相氧化后形成的氧化层是由TiO2和SiO2构成的多层结构。随着氧化温度的上升,氧化速度快速增加。连续致密的SiO2层的形成是保护Ti3SiC2 MAX相不继续被氧化的原因。Ti2.91Zr0.09SiC2 MAX相固溶体氧化后形成的氧化层结构和Ti3SiC2的氧化层类似,但是其氧化激活能要高Ti3SiC2,表明部分Zr取代Ti3SiC2中的Ti形成固溶体能够改善材料的抗氧化性能。Ti3SiC2 MAX相陶瓷在高温下具有良好的自愈合性能。Ti3SiC2 MAX相氧化后产生的TiO2和SiO2填充狭缝是材料具有自愈合能力的原因。
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