苯甲酰胺衍生物和β-环糊精对T-2毒素脱除效果的研究

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T-2毒素是A型单端孢霉烯族毒素中急性毒性最强的一种毒素,严重威胁着人类和动物的健康,如何有效脱除饮食中的T-2毒素成为当前亟待解决的问题。本文研究了苯甲酰胺衍生物和β-CD对T-2毒素的脱除效果。苯甲酰胺衍生物对T-2毒素脱除试验工作包括五方面:(1)设计了合成苯甲酰胺衍生物的方法,所需的苯甲酰胺衍生物是用交叉脱氢偶联反应(CDC)构建的,即用苯甲酰胺化合物和NMP通过sp3 C-N官能化反应合成。(2)对该反应可能的催化剂和氧化剂进行了筛选,同时优化了反应条件。(3)根据苯甲酰胺与NMP sp3 C-N官能化反应的反应机理和反应路径,扩展了反应底物。(4)设计了苯甲酰胺衍生物脱除T-2毒素的有效途径,选取了脱毒试验所需的反应溶剂。(5)考察了不同温度和超声波辅助作用对苯甲酰胺衍生物脱除T-2毒素效果的影响。β-CD脱除T-2毒素试验,探索了不同温度,不同溶剂和超声波辅助作用对T-2毒素脱除效果的影响。结果表明:1.合成苯甲酰胺衍生物的最佳工艺为:催化剂AgNO3,氧化剂K2S2O8,温度75℃,反应时间4h,溶剂CH3CN和H2O(v/v=1:1)。用1HNMR和IR表征合成化合物的结构,明确所得化合物都是苯甲酰胺与NMP反应的主产物。产物产率在64%~78%之间。该方法是一种合成苯甲酰胺衍生物有效绿色的方法。2.苯甲酰胺衍生物脱除T-2毒素:苯甲酰胺衍生物和H2O2(v:v=2:1)的混合物对T-2毒素进行脱除试验,在25℃产物质谱图中存在T-2毒素的分子离子峰,m/z=449.3709;60℃或超声波辅助下,产物质谱图中没有T-2毒素的分子离子峰。脱毒后的红外吸收光谱中T-2毒素C-9,C-10间的双键致毒基团和苯甲酰胺衍生物-CO-NH-基团的特征吸收峰消失。说明苯甲酰胺衍生物和H2O2混合物在25℃下不能完全脱除T-2毒素,温度为60℃或超声波辅助条件下T-2毒素能够被完全脱除。本试验脱毒机理是破坏T-2毒素结构中C-9,C-10间的双键致毒基团,达到去除T-2毒素毒性的目的。3.β-CD对T-2毒素的吸附效果良好,对反应溶剂和反应条件的要求不高,是一种方便、经济、易操作、脱除效果较好的脱毒方法。(1)分别用CH3CN/H2O,乙醇/H2O,CH3OH/H2O,DMF/H2O,DMSO/H2O,环氧乙烷/H2O六组溶剂在超声波辅助作用下反应30min~8h后,产物质谱图中没有T-2毒素的分子离子峰。(2)反应溶剂和其比例不变,分别在温度为25℃、30℃、60℃、90℃和100℃的条件下反应后,产物质谱图中不存在T-2毒素的分子离子峰。在这六种溶剂存在的条件下无论是在超声波辅助,室温,还是加热条件下β-CD均能够完全吸附T-2毒素,达到脱除T-2毒素的目的,且脱除率为100%。本实验脱毒机理是β-CD分子疏水性内腔可以和T-2毒素通过非共价键的相互作用,形成稳定的主-客体包合物,通过吸附作用脱除T-2毒素。
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