苯并噁嗪改性氰酸酯树脂的固化及性能研究

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氰酸酯树脂具有优异的稳定性、热性能、力学性能以及综合性能,在军工与民用领域均得到广泛的应用。但随着科学技术的飞速发展,材料的综合性能等指标要求日益提高。由于氰酸酯固化过程形成刚性的三嗪环,导致复合材料韧性不足,且固化过程需要较高温度或是加入催化剂,存在一定的固化收缩,不利于复合材料成型,同时还有小分子催化剂残留。因此,需要对氰酸酯树脂进行改性以适应新时代的需求。本文通过模型化合物法,采用苯并噁嗪单体与氰酸酯单体共聚,推断苯并噁嗪/氰酸酯共聚反应机理,采用不同比例酚醛型苯并噁嗪改性氰酸酯树脂,研究其固化反应动力学,力求得到无收缩,无催化剂且拥有杰出性能的苯并噁嗪/氰酸酯体系。  首先,通过熔融法合成了单官能团苯并噁嗪单体(BOZ),将BOZ与双酚A型氰酸酯(BADCy)以不同比例共聚,对苯并噁嗪/氰酸酯共聚反应机理进行了研究,氰酸酯单体与苯并噁嗪单体先形成中间体,随后经不同路线形成三嗪环网络结构,最后在高温下,未反应的苯并噁嗪单体开环聚合,并发生异构化反应。  其次,通过DSC研究了苯并噁嗪改性氰酸酯树脂的固化行为,并采用模型拟合法研究树脂的固化动力学,通过数据拟合修正了树脂的n级反应动力学方程并求得自催化动力学方程,综合两种模型分析,构建了树脂的分段拟合动力学方程,拟合效果良好。结合固化行为与固化动力学分析,通过T~β外推法制定了改性树脂的固化制度。  最后,对改性树脂浇铸体的一系列性能进行了研究,并研究了树脂的工艺性能,制定了复合材料成型工艺,表征了复合材料的力学性能。结果表明,树脂固化后无收缩,密度减小,体积变化率均小于纯氰酸酯树脂,具有良好的尺寸稳定性。由于苯并噁嗪的引入,提高了三嗪环的转化率,同时增加了树脂体系的自由体积,改性树脂耐热性能略有下降,吸湿性能良好,介电性能优异,力学性能优异,浇铸体断面呈现完全致密的均相结构,断面有明显的剪切带,表现出韧性断裂。改性树脂的工艺性能良好,加工窗口宽,制备的复合材料性能优异。
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