本论文基于高水平的从头算方法,采用基本不变量神经网络拟合方法,构建了H+H2O2和OH+HO2反应体系的全维势能面,并对H+H2O2的两个反应通道进行了准经典轨线计算和RPMD(ring polymer molecular dynamics)速率常数计算。基于Chen等构建的最新的Cl+CH4势能面,计算了抽取反应的RPMD速率常数,探究了动力学同位素效应。H+H2O2反应是H2/O2燃烧系统中的至关重要的一步,我们基于高精度从头算方法和最新发展的基本不变量神经网络拟合方法,构建了一个精确的全维基态势能面。基于该势能面,进行了碰撞能为15 kcal/mol的准经典轨线计算,得到了H+H2O2-→H2+HO2与H+H2O2→OH+H2O两个通道产物的角分布,平动能分布以及振转态分布等动力学信息。除此之外,我们使用了包含RPMD方法在内的三种理论方法分别计算了两个通道在200 K至1000 K温度范围内的化学反应速率常数,并与现有的实验结果比较且符合得较好,论证了势能面的准确性以及RPMD方法对多原子反应速率常数计算的适用性。OH+HO2反应由于生成的产物是较稳定的H20和O2,常被认为是燃烧模型中链式反应的终止步。由于双自由基的多参考特性,我们选用CASPT2//UCCSD(T)-F12两种高精度从头算方法,利用基本不变量神经网络拟合方法分别构建了OH+HO2反应的全维三重态基态(3A)势能面和单重态激发态(1A)势能面,为该反应体系后续的动力学理论研究奠定了基础。Cl+CH4是研究多原子化学反应基本理论的典型体系,我们基于Chen等新构建的从头算全维全域势能面进行Cl+CH4-→HCl+CH3反应在300 K至1000 K温度下的RPMD速率常数计算,与已有的实验结果符合得非常好。讨论了该抽取反应的动力学同位素效应,我们发现反应温度越低,动力学同位素效应越显著。