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水(溶剂)热下原位配体反应由于其高效、简单、环保、条件友好等特点,在过去的十几年内已被广泛地应用在配位聚合物的合成上。特别是原位配体的合成反应往往伴随着新的有机反应,这样探索和研究反应机理则成为了研究的重点。本论文主要介绍了三个含原位合成的3,6-二羟基-2,5-苯醌-1,4-二甲酸(酯)配体的主族金属配位聚合物,并对其结构和配体的形成机理进行了深入的探讨。全文共分两章：第一章简要介绍了配位聚合物的水(溶剂)热合成反应,目前已报道的水(溶剂)热条件下常见的原位配体反应类型,苯醌类配位聚合物的研究进展以及本课题所取得的研究进展；第二章,首先介绍了基于主族金属离子Bi(Ⅲ)和In(Ⅲ)的催化下,配体1,4-环己二酮-2,5-二甲酸二甲酯原位分别形成了配体3,6-二羟基-2,5-苯醌-1,4-二甲酸(H2dhbqdc)和3,6-二羟基-2,5-苯醌-1,4-二甲酸二甲酯(H2dhbqdce),并得到配合物[Bi(H0.5dhbqdc)2]·(DMF)n(1) Bi2(dhbqdce)(C2O4)2(DMF)4 (2)和[In(H0.5dhbqdc)2]·(DMF)n(3)。在配合物1-3中,金属中心均显示出了三角十二面体的构型。配合物1和3同构,以1为例,该结构中dhbqdc上的四个羟基氧以双-双齿螯合的配位模式与Bi(Ⅲ)相连接,而每个Bi(Ⅲ)与周围四个dhbqdc相连,由此构筑成了三维金刚石网状结构;2中的Bi(Ⅲ)中心的配位环境由两个来自dhbqdc上的羟基氧,四个来自两个C2O42-中的羧基氧以及两个来自DMF羰基氧构筑而成,dhbqdce和草酸都采取了双-双齿螯合配位模式,由此最终形成了二维(6,3)砖墙结构；其次我们对配合物的相关性质进行了表征,包括红外光谱,X-ray粉末衍射以及热重分析；最后,重点讨论了配体前体形成3,6-二羟基-2,5-苯醌-1,4-二甲酸(酯)的形成机理,涉及到的反应有烯醇互变、氧化—插入、H质子转移、氧化芳构化以及氧化—水解等。