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本研究采用开环聚合和共聚的方法合成了一系列具有不同成分和化学结构的聚乳酸均聚物(PLLA)及聚乳酸/聚ε-己内酯共聚物(PCLA),采用红外光谱、核磁共振波谱、差示扫描量热分析、X射线衍射分析、偏光显微分析和拉伸试验,系统研究了材料的微观结构、力学性能、形状记忆特性以及降解性能,并阐明了微观结构与性能之间的内在联系和本质,揭示形状记忆效应的微观机制。研究发现,PLLA均聚物具有形状记忆效应,其中PLLA结晶相做为固定相,无定型相做为可逆相;PLLA呈现冷变形成型的形状记忆效应,随着变形温度的升高,形状恢复率下降。相对分子量对PLLA的微观结构及力学性能有较大影响,进而影响到PLLA的形状恢复率和恢复力;随着相对分子量的增加,形状恢复率和恢复力均增大。通过调整PCLA无规共聚物的组成,可获得优异的形状记忆效应,随着ε-CL含量的增加,形状恢复率增大,形状保持率减小,对于组成相同的共聚物,增大相对分子量有利于形状记忆效应的提高。PCLA无规共聚物(R90~R70)中,PLLA的结晶相做为固定相,PCLA无定型相做为可逆相,而无定型的R60中,高分子链的缠结点做为固定相,其形状记忆效应来自于无定型相高弹形变的冻结和恢复。形变对形状记忆效应有明显影响,随着变形量的增加,形状恢复率减小,恢复力则先增大而后减小;随着形状记忆循环次数的增加,形状恢复率先明显下降而后趋于稳定,说明初始变形将存在的弱交联点破坏之后,聚合物趋于稳定的结构。PCLA嵌段共聚物具有良好的形状记忆效应,随着PCL含量的增加,形状恢复率增大,而形状保持率则先减小而后增大;PCL含量超过30%时,PCL和PLLA可以单独结晶,PLLA的结晶相做为固定相,PCL链段和PLLA无定型相做为可逆相;在PCL熔点以上变形然后冷却,取向的无定型高分子链段和取向的PCL结晶相被固定,当再次加热至PCL熔点以上时,取向的PCL结晶相熔化,高分子链段恢复到构象熵最大的状态,形状得以恢复。具有适当比例的无定型相和结晶相是获得形状记忆效应的关键,无定型