苯丙炔酸芳酯经非金属催化/去芳构化环化/脱羧串联反应合成1,1-二芳基-2-烷基取代烯烃

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本论文主要分两部分。第一部分依据有机人名反应的类型对三取代烯烃的合成方法进行了简单的综述,第二部分依据热点底物进行相应的方法学研究,详细叙述了实验原理、过程与影响因素。三取代烯烃类化合物的合成是有机合成方法学研究的热点。其原因在于具有三取代烯烃结构的化合物既可是关键的合成中间体,亦可是重要的生物活性分子,代表性的化合物有:舒尼替尼、奥司他伟、异维A酸、雷帕霉素、埃博霉素。本论文研究了苯丙炔酸芳基酯经非金属催化/去芳构化环化/脱羧串联反应合成1,1-二芳基-2-烷基取代烯烃的方法。这类全新的方法使得炔烃结构化合物以中等收率合成了三取代烯烃结构化合物。该串联反应的过程可能是:过氧化苯甲酰热裂解为苯甲酸自由基Ⅰ,该自由基与1,4-二氧六环通过抽氢反应得到1,4-二氧六环自由基中间体Ⅱ,中间体Ⅱ与苯丙炔酸芳基酯的碳-碳三键结合得到相应的烯烃自由基中间体Ⅲ,烯烃自由基中间体Ⅲ经过六五螺环化反应得到spiro中间体Ⅳ,中间体Ⅳ经过C-O断裂后得到相应的羧基自由基中间体Ⅴ,中间体Ⅴ脱羧后得到相应的烯烃自由基中间体Ⅵ,1,4-二氧六环与三取代烯烃自由基中间体再次经历抽氢反应得到最终产物和1,4-二氧六环中间体Ⅱ,因为中间体Ⅱ的出现使得整个反应继续循环。
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