红外光谱电化学研究金属电极表面上CO2的还原

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本文首先介绍了C02电化学还原的研究现状与进展,并对不同的电催化剂以及电解质中CO2可能的还原机理进行概述。结合电化学对CO2的还原条件进行筛选,利用红外差谱和循环伏吸法对金电极、铅电极上CO2电化学还原反应的中间体、终产物进行跟踪,分析其可能的反应机理。最后,探索了石墨烯修饰电极的制备以及对电化学还原CO2的应用。主要工作结果概括如下:1.利用循环伏安法开展了金、铅等电极上CO2电化学还原研究,在CV图上可以清晰的观察到CO2还原峰,结果表明,金电极上,PrC(碳酸丙烯酯)-TBAP溶液中还原电位较正,当扫速为2mv/s时,CO2还原峰出现在-1.8V左右。2.通过快速扫描红外光谱电化学法对此两种体系进行追踪,运用循环伏吸图与电化学图谱进行对照,结果表明,无论是Au电极还是Pb电极,在PrC-TBAP溶液中,CO2电化学还原主要产物是碳酸盐和CO。可能的反应机理是:CO2电还原过程首先生成中间体CO2,随后CO2·-分别以两个途径进行还原,其一是直接被还原成CO,其二是与CO2结合生成C2O4·-而后歧化成CO以及CO32-。两个反应同时进行,且第一个反应是可逆的。3.采用了改良的Hummers方法从体相石墨中剥离出了石墨烯片,修饰在玻碳电极表面,对此修饰电极进行完全氧化后运用于电化学还原CO2的体系中。结果与金属电极表面不同,它能够有效的改变裸金电极上CO2的还原机理,电化学产物包含甲酸。但具体的还原机理有待进一步考证。
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