Pt基复合催化剂的制备及其对甲醇氧化的催化作用

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直接甲醇燃料电池(DMFC)具有燃料易运输与存储、重量轻、体积小、结构简单、能量效率高等优点,在手提电源、电动汽车等领域具有广阔的发展前景。然而甲醇在阳极上的氧化速率缓慢及甲醇渗透等问题致使DMFC的实际应用发展速度一直没有预期的快。本论文针对甲醇氧化速率的问题,着重研究高效Pt基阳极催化剂的制备和载体结构对催化剂性能的影响。主要结果如下:   (1)针对传统的浸渍化学还原法的优缺点提出了一种新的Pt系催化剂制备方法,成功的制备出Pt/CNTs和PtRu/CNTs催化剂。TEM结果显示,催化剂纳米粒子在CNTs载体表面分布均匀,粒径在2~5 nm间。电催化甲醇氧化测试结果表明,与相同载量的商业PtRu/C催化剂相比,用新方法制备的PtRu/CNTS催化剂表现出更高的催化活性。   (2)考察了催化剂载体CNTs的管径和管长对PtRu/CNTs的影响。结果发现,CNTs的结构对催化剂纳米粒子的粒径及晶体结构几乎无影响,但是管径越小或管长越短的CNTs载PtRu催化剂电催化甲醇氧化活性越高。主要原因是,管径和管长小的CNTs的比表面积较大,表面含有较多的含氧基团,这些含氧基团的存在有利于金属纳米颗粒在CNTs表面的固定和分散。   (3)采用钼酸铵水解-插氢还原的方法合成了氢钼青铜水溶胶,并在超声波作用下成功地修饰了Pt/CNTs催化剂,得到了Pt-HxMoO3/CNTs催化剂。催化剂通过TEM、XRD、EDS和FTIR进行了表征。结果显示,HxMoO3是以无定形态与Pt结合并共存在催化剂Pt-HxMoO3/CNTs中的,不影响Pt的面心立方结构。各种电化学测试结果显示修饰后的Pt-HxMoO3/CNTs催化剂表现出比未修饰Pt/CNTs催化剂更好的催化甲醇氧化性能。修饰提高催化剂的主要原因是,HxMoO3的存在加速了甲醇氧化的电荷传递过程。
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