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随着化学镀镍技术的发展,其应用范围和生产规模的不断扩大,所排放的含镍废水成份也越来越复杂,其中含有大量的配位剂和稳定剂,与镍结合成比较稳定的配位离子,加大了处理的难度。本课题主要以某公司产生的镍氨废水为研究对象,分别采用“生物制剂配位-吹脱法”和“水解和吹脱同时进行”两种方法对其中的镍和氨进行处理。得到了以下结论:
(1)绘制了在Ni2+-H2O系中Ni2+离子与水系的pc-pH图、羟合配离子分率αn-pH图、氢氧化镍条件溶度积与pH关系图以及Ni2+-NH3-H2O系中不同总氨浓度下的溶液中所含各种形式的镍浓度和pH关系图。pc-pH图描述了Ni(OH)2(固)溶解平衡时,镍的总离子平衡浓度与pH关系,pH为10~11时Ni(OH)2的溶解度最小;αn-pH图指出了各种羟合配离子分率与pH关系,每种羟合配离子都对应有其存在的最佳pH范围;Ni(OH)2(固)的条件溶度积PPs-pH图表明pH在9~11范围内Ni(OH)2(固)的条件溶度积最小。在Ni2+-NH3-H2O系热力学平衡研究中,pc-pH图描述了不同总氨浓度时,氢氧化镍在不同pH值下的溶解度,结果表明随着氨浓度的增加,Ni(OH)2溶解度增加:当氨浓度分别为0.01mol/L、0.1mol/L和1mol/L时,Ni2+离子最小平衡浓度分别为10-6.5mol/L、10-5.5mol/L和10-3.5mol/L。
(2)首先采用生物制剂-配位法去除镍氨废水中的镍。通过单因素试验和正交试验考察了pH值、生物制剂用量、配位和水解反应时间、絮凝剂PAM加入量、颗粒沉降速度和温度等因素的影响。确定了工艺参数为:生物制剂与镍的质量比为1,水解反应时间15min,水解反应终点pH值12,PAM加入量10mg/L,反应温度为45℃,在此试验条件下,Ni2+离子浓度可降低到0.168mg/L。极差分析结果表明:水解pH为影响Ni2+离子去除效果的主要因素,生物制剂的用量为第二重要因素,其次分别是温度和水解时间。
(3)对废水反应残渣进行了红外光谱分析,表明该生物制剂是一种富含羟基的胶态粒子,羟基中氧原子的电子结构是1s22s22px22py12pz1,氧原子外层的电子为sp3杂化状态,其中有两个未共用的电子对占据两个sp3杂化轨道。而Ni2+离子电子结构为1s22s22p63s23p63d8,可以构成sp3杂化轨道或dsp2杂化轨道,接受孤对电子。在常温条件下,生物制剂可与Ni2+离子发生配位吸附,形成生物配合物,当pH值升高时,生物制剂发生水解诱发生物配体“冻结”长大形成溶度积非常小的稳定化合物从而使Ni2+离子脱去。
(4)对脱镍后的废水进行吹脱以去除其中的氨。通过单因素试验和正交试验考察了pH值、温度、空气流量和时间等因素对吹脱效果的影响,最后得出:影响氨吹脱因素的主次顺序为温度>时间>pH>空气流量。确定整个吹脱过程的试验参数:pH控制在11,水温60℃,空气流量为0.10m3/h,吹脱时间75min(即气液比为625),在此试验条件下,能将废水中的氨降到6.44mg/L以下,达到污水综合排放一级标准(GB8978-1996)。
(5)直接对镍氨废水进行吹脱,考察了pH值、温度、空气流量和吹脱时间对吹脱效果的影响,确定了试验的工艺参数为:pH值为11,空气流量为0.12m3/h,温度为60℃,吹脱时间为60min,在此条件下进行吹脱,氨的残余浓度可降到29.71mg/L以下,去除率达到98.51%,Ni2+离子残余浓度可降到0.20mg/L以下。为了防止二次污染,对吹脱后的尾气用0.5mol/L的H2SO4吸收,吹脱时间在1.5h以上时,氨的吸收率可达70%以上。
(6)本研究采用的两种方法处理效果好,镍和氨的去除率都达到98%以上,并能够实现达标。但相比之下后者可以在一个流程中同时去除废水中的镍和氨,缩短了工艺流程,同时可减少反应所需要的时间。