稀土/过渡金属配合物的合成、结构和性能研究

来源 :中国科学院福建物质结构研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:youxiangzhuce126
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本论文以双氰胺、乳清酸和水杨酸为配体合成了结构新颖的20多个配合物,并对配合物的磁性和荧光特性等物理性质进行了研究.应用溶液法,通过选择不同的辅助配体设计合成了4个系列11个稀土-dca配合物,第一系列配合物(1-3)为单核结构,通过氢键形成2D(4,4)层状结构,进而形成三维的网络结构;第二系列配合物(4-7)为通过双氰胺桥联的一维链结构,通过O1W…N5氢键形成二维的网络结构;第三系列配合物(8-10)为单核结构,通过氢键形成三维的网络结构;第四系列配合物(11)为通过双氰胺桥联的二核结构,通过氢键形成二维的层状结构.配合物2,3,5,6和8的固体荧光性质分析表明配合物呈现稀土的f-f跃迁发射峰;配合物1,2,4和5的磁性研究表明稀土离子之间具有反铁磁相互作用.应用溶液法,通过选择不同的辅助配体合成了7个过渡-dca配合物.其中配合物12-14为通过双氰胺桥联的一维链结构;而异质同晶的配合物15-18为通过双氰胺桥联的二维或准二维结构.配合物15和16的磁性研究表明化合物15中的Ni(Ⅱ)离子之间存在铁磁超交换相互作用(Tc=5 K),而配合物16的Mn(Ⅱ)离子之间反铁磁超交换相互作用.应用溶液法和水热法,合成了三个以乳清酸为配体的配合物(19-21):稀土Sm(Ⅲ)配合物{[Sm<,2>(C<,5>H<,2>N<,2>O<,4>)<,2>(C<,2>O<,4>)(H<,2>O)<,2>]·3nH<,2>O}(19)是一个通过乳清酸和草酸根配体桥联的双层结构.该配合物中乳清酸和草酸根配体都分别具有两种不同的配位方式,其中乳清酸的μ<,4>配位为首次报道的新配位类型.从该配合物的固体荧光发射谱中可观察到Sm(Ⅲ)离子的f-f跃迂和配体的π-π*跃迁发射峰;磁性质研究表明Sm(Ⅲ)离子之间存在反铁磁相互作用.应用溶液法,合成了两个以水杨酸为配体的稀土配合物(22-23):稀土 Eu(Ⅲ)配合物{[Eu(salH)<,3>(H<,2>O)<,6>]<,n>(22)是一个通过水杨酸配体桥联的一维"Z"连结构.该配合物中的水杨酸配体具有三种完全不同的配位方式.溶液荧光性质研究发现配合物22中存在配体的π-π*跃迁发射.稀土Nd(Ⅲ)配合物[Nd<,2>Ac<,4>(SalH)<,2>(H<,2>O)<,4>]2·0.5H<,2>O(23)是一个通过水杨酸桥联的双核结构.
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