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我国可溶性钾资源严重短缺,但非可溶性钾资源如磷钾伴生矿储量丰富,从磷钾伴生矿中经济有效地提取可溶性钾成为当务之急。磷钾伴生矿用盐酸浸出后经结晶可制备出氟硅酸钾(K2SiF6)产品,为了获得高质量的氟硅酸钾,急需酸浸液中氟硅酸钾的结晶热力学基础数据,特别是溶解度与介稳区宽度数据。但由于酸浸液组成复杂,存在氢、氯、氟、钾、钠、铝、铁、钙、镁、磷等多种组分,即使同一种组分也存在多种形式,对此复杂体系的研究文献报道极其有限。本论文依据实际磷钾伴生矿酸浸液中各离子组成及浓度,采用平衡法测定了K2SiF6在HCl-H3PO4-NaCl-MgCl2-CaCl2-AlCl3-FeCl3-H2O体系中的溶解度,并对相应体系下平衡固相稳定性进行了分析;同时采用变温法测定了K2SiF6在HCl-H3PO4-H2O体系中介稳区宽度,通过经典的成核理论方程推算出各体系下K2SiF6表观成核级数m,实验结果表明:(1)温度是影响K2SiF6溶解的重要因素,各体系中K2SiF6溶解度随着溶液温度的升高而变大;在HCl溶液中,盐酸浓度小于3 mol/L时,K2SiF6溶解度随盐酸浓度增大缓慢变大,当盐酸浓度高于3 mol/L时,K2SiF6溶解度随盐酸浓度增大缓慢变小;在H3PO4溶液中,总体趋势上K2SiF6溶解度随着磷酸溶液浓度增大出现先增大后减小的现象。温度不高于50°C,K2SiF6溶解度在磷酸浓度为1.5-2.0 mol/L时溶解度最大。温度高于60°C,K2SiF6溶解度在磷酸浓度为2.5 mol/L时溶解度最大;在NaCl、MgCl2、CaCl2、FeCl3溶液中,K2SiF6溶解度随各体系组分浓度增大逐渐增大,且相比K2SiF6在水中的溶解度增大明显;在AlCl3溶液中,K2SiF6溶解度随AlCl3溶液浓度增大逐渐减小。(2)在H2O、HCl、H3PO4溶液中,平衡固相均为K2SiF6。其中纯水体系中平衡固相为立方晶系结晶体或立方块状晶簇;K2SiF6在HCl溶液中的平衡固相为立方型结晶体堆积而成的块状晶簇,结晶体发生团聚现象;K2SiF6在H3PO4溶液中的平衡固相颗粒较为均一,稳定性有所改变,结晶体由立方型转变为不规则棱状颗粒结晶;(3)在NaCl、MgCl2、CaCl2、AlCl3、FeCl3溶液中,各体系水解作用比较明显,平衡固相稳定性发生了较大改变。其中NaCl溶液体系平衡固相中检测到新物相KNaSiF6混晶体,导致该体系下立方晶型结晶体的棱边完全消失,平衡固相没有均一的晶型;在MgCl2溶液中,氟硅酸钾立方晶型的棱边消退,变为近似多棱边颗粒结晶体;在CaCl2溶液中,平衡固相中存在新物相CaF2,该体系平衡固相没有固定晶型,立方晶型结晶体表明覆盖较多粉末状小晶体;在AlCl3溶液中,平衡固相没有固定晶型,部分固相发生结块现象并夹带较多粉末型晶体,在FeCl3溶液中,平衡固相中无新物相生成,大部分有完整的立方晶型和因结晶析出而叠加形成立方块状晶簇,少部分为不明规则的结晶性粉末。(4)K2SiF6在HCl-H3PO4-H2O体系中介稳区宽度随饱和温度升高而变窄,随降温速率增大而变宽;各体系温度间表观成核级数m变化不大,随着温度的升高略有增大,且相同条件下H3PO4体系中K2SiF6表观成核级数m略大于HCl体系中K2SiF6表观成核级数m。