n-杂环卡宾催化β-卤代-α,β-不饱和醛与1,3-二羰基化合物的氧化环合反应

来源 :浙江大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yu8937
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
氮杂环卡宾(NHC)催化是近年来有机催化反应中的研究热点之一。相对于金属催化,氮杂环卡宾催化具有催化活性高,操作简单,环境友好等优点。氮杂环卡宾催化下的极性反转反应通过分子内亲核/亲电中心的转化,改变了常规反应模式,开辟了一条非传统方法构筑C-C键的方法,在设计多组分合成和多步反应方面具有巨大的应用价值。卡宾又称碳烯,是在有机反应中形成的不同于正、负碳离子的一类缺电子活泼中间体。与其他卡宾催化剂一样,NHC也是一类电中性的化合物,其中心碳原子上有一对孤对电子,在与亲电性的醛作用时可使其羰基碳原子极性发生反转,从而实现安息香缩合和Stetter反应,在与α,β-不饱和醛作用时可使其γ位碳原子极性发生反转,然后与其他亲电试剂比如醛、酮、亚胺等反应生成五元、六元环内酯及内酰胺类化合物。随着对NHC研究的深入,化学家们还将它成功应用于酯交换,内酯开环聚合,Diels-Alder等反应中。   本论文分为两部分,第一部分综述了氮杂环卡宾的结构及其制备以及它在有机小分子催化中的应用进展研究;并讨论了它与醛分子作用形成Breslow中间体后转化的高烯醇盐以及α,β-不饱和酰基唑中间体在反应中的应用。   第二部分中,我们在本课题组工作的基础上,发展了一类氮杂环卡宾催化β-卤代-α,β-不饱和醛与1,3-二羰基类化合物合成吡喃酮类化合物的氧化环合反应。在对催化剂进行简单筛选后,我们对反应条件进行了优化,确定了最优条件后,我们考察了底物的普适性,最后以中等至优秀的产率合成了一系列的吡喃酮类化合物。
其他文献
1应用现状1.1农机化现状据2012年中期最新统计:吉林省吉林市农业机械总动力3170357.96kW,拖拉机187289台,其中:大中型11489台,全市耕地面积66.68万hm2,机耕面积58.47万hm2,机
本文采用水热合成方法,得到了5个Ag-Ln配聚物、5个Ln配聚物和3个Ag配聚物。经过X-单晶衍射仪测定13个配聚物的单晶体,解析确定了它们的晶体结构,化学式如下:  (1)[SmAg(INA-)4
江泽民同志在十六大报告中指出,毫不放松地加强和改善党的领导,全面推进党的建设新的伟大工程,一定要准确把握当代中国社会前进的脉搏,改革和完善党的领导方式和执政方式、
铀作为最具代表性的锕系元素,由于其不同的化学组成和结构以及其是参与核燃料循环理化性质的元素,得到了相当大的关注。配位化学中的铀主要是+6价的铀,以铀酰离子UO2+的形式存在,具有轴向两个氧原子和赤道4到6个配位点,进而得到四角、五角和六角双锥构型。由于惰性的U=O双键的存在,只有赤道上的配位点可以配位,导致U的配合物容易生出一维链和二维层状,三维框架结构较少出现。三维框架通常表现出许多优异的性能,
浅层地下水是喀斯特山区居民生活生产的主要水源,土地利用/植被覆盖度变化(LUCC)的各种作用过程不仅影响地下水的补给部分,也影响着地下水的径流形成、水质及到达河流的径流途
由中国煤炭工业劳动保护科学技术学会露天煤矿安全专业委员会和《露天采矿技术》杂志编辑委员会共同主办的2009年露天采矿工作会议于2009年7月3日在牡丹江市夏威夷国际大洒店
黄精为百合科植物滇黄精、黄精或多花黄精的干燥根莲,主要分布于我国的西南地区。黄精味甘、性平,具有补气养阴、健脾、润肺、益肾的功效,主治肺燥干咳、体虚乏力、糖尿病、高血压等症,为传统常用中药,属“药食同源”的植物。黄精属植物的根状茎可作药用,其根状茎中的化学成分主要有:黄精多糖、甾体皂苷、蒽醌类化合物、生物碱、木脂素、黄酮类化合物以及多种对人体有用的氨基酸等化合物。黄精是多年生草本植物,生长缓慢,其
在本世纪初,有机催化已经逐渐成为不对称催化领域中一个新的、最具活力的领域。特别是在最近十年中,在新催化剂的设计、新反应的发现和新催化概念的提出方面取得了很大的进展。其中,烯胺催化和氢键催化是有机催化领域中两个重要的催化模式。基于这两个基本活化概念,本文设计了具有“多氢键和双功能”特点的催化剂,从廉价、易得的L-脯氨酸出发合成了具有较高催化活性的手性吡咯烷酰胺类和C_2轴手性BINOL酰胺类有机小分
矿山的不合理开采造成的重金属污染问题,早已引起了全世界的重视。但重金属的毒性不仅与其总量有关,更大程度上的由其存在形态所决定,不同的形态产生不同的环境效应。位于内
江泽民在党的十六大报告中指出,21世纪头20年,对我国来说,是一个必须紧紧抓住并且可以大有作为的重要战略机遇期。根据十五大提出的到2010年、建党100年和新中国成立100年的