论文部分内容阅读
在当前形势下,原油的劣质化和重质化程度日益加剧,我国进口的多为含硫高硫油,要想让催化裂化(FCC)在生产满足各地环保规范的成品油中继续充分发挥其重要作用,对FCC原料进行加氢预处理不失为一个有效途径。作为该技术的核心,催化剂得到高度重视并广泛被研究,其宗旨是设计出孔径分布合理、活性高及生命周期长的催化剂。本论文的主要研究对象为FCC原料预处理催化剂,分别考察其在模型化合物的转化率及在实际油品中的脱硫率脱氮率,以制备出符合要求的催化剂。本论文采用共沉淀法制备Al2O3-Zr O2复合氧化物载体,重点考察载体制备过程中焙烧温度、反应温度、陈化时间、扩孔剂加入量对载体的性质的影响。结果表明,当焙烧温度为550°C、反应温度为40°C、陈化时间为18 h、扩孔剂含量为10%时,制备出的Al2O3-Zr O2复合氧化物载体具有相对较优的性质,其比表面积为248 m2·g-1,平均孔径为8.5 nm,孔容为0.57 m L·g-1。确定最佳的制备条件后,再考察锆的引入对载体的表征性质与催化剂在加氢反应中表现出的活性的影响。结果表明,适量Zr O2的加入可以增加催化剂中强度的酸量占比,丰富催化剂的酸类型,同时可以削弱金属组分与载体间的强相互作用。以二苯并噻吩(DBT)及含有不同浓度的喹啉和吲哚的DBT溶液作为模型化合物,对锆含量不同的催化剂进行加氢脱硫活性评价。对反应产物进行色谱分析,总结了反应条件、Zr O2含量及氮化物对DBT转化率的影响。以焦化蜡油为FCC原料,以脱硫率和脱氮率为考察指标,在空速为1 h-1,反应温度为360°C、370°C、380°C、390°C,氢油比1000,反应压力为8 MPa的条件下考察Ni Mo/Al2O3-Zr O2系列催化剂的加氢脱硫和加氢脱氮性能。结果表明,Zr O2的引入能提高催化剂的加氢脱硫和加氢脱氮性能,且随着Zr O2含量的增加,其加氢脱硫和加氢脱氮性能先提高后降低。其中,Zr O2含量为14%时,催化剂的脱硫率和脱氮率最高,相比于常规的Ni Mo/Al2O3催化剂,其脱硫率和脱氮率分别提高了10个百分点和25个百分点左右。