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手性毛细管电泳的关键是手性环境的构建,因此发展和研究新的手性选择剂一直是该领域的研究重点。在众多手性选择剂中,手性金属配合物是一类可以但还没有广泛应用的毛细管电泳手性选择剂,目前可选的使用体系很少。本论文针对这些问题,对手性配体交换毛细管电泳(CLE-CE)开展了比较系统的研究,取得了以下进展:
1.拓展了CLE-CE中心离子的选择范围:以L-酒石酸为配体,以D,L-色氨酸为手性样品,研究了Mn2+Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+、Al3+等金属为中心离子,发现它们都具有手性分离能力,只是工作窗口不同,或需要其他金属离子协同工作。实验还发现,铜离子存在双pH工作窗口,其中酸性窗口比较理想;Ni2+、Zn2+、Co2+的工作窗口在碱性范围,此时Mn2+、Al3+会发生沉淀因而无法使用。
2.开发了CLE-CE的新手性配体:以Cu2+为中心离子,系统考察了α-羟基酸的种类和及其与Cu2+的浓度比率对手性分离效率的影响,开发出了新的易得的配体,即L-酒石酸、L-苹果酸和L-乳酸,发现α-羟基酸与Cu2+的最佳比率不是理论预期的2:1或1:1,而是3:1或者更高,它们的用量与其和Cu2+的配位能力成反比。
3.建立了手性配体交换-毛细管区带电泳和胶束电动毛细管色谱(CLE-CZE和MEKC)分离方法。在CZE模式下,采用L-酒石酸-Cu2+配合物为手性选择剂,考察了有机添加剂、高分子聚合物和SOS对分离未衍生氨基酸的影响;在MEKC中,应用L-酒石酸-Ni2+配合物成功分离了4种手性芳香氨基酸和组氨酸混合物。
4.探讨改变氨基酸迁移顺序的方法,发现通过换用不同配位能力或相反的手性识别能力的配体、改变pH或添加阳离子表面活性剂,可控制或调节D-和L-氨基酸对映体的出峰顺序,并已用于低含量对映体的出峰控制。