土壤砷钝化剂的筛选及其调控效应

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本论文通过采用吸附实验、室内模拟培养实验、土柱模拟等方法研究纳米铁、猪骨炭、牛骨炭(牛骨炭Ⅰ<有氧燃烧>、改性牛骨炭Ⅰ<硫酸铁改性>、牛骨炭Ⅱ<无氧燃烧>、改性牛骨炭Ⅱ<硫酸亚铁改性>)3种不同材料对砷的吸附特性及吸附能力,筛选出性能优良的钝化剂,探讨了在钝化剂作用下土壤中有效态砷及结合态砷的变化及砷在土壤剖面中的分布及迁移转化等行为,并揭示了有机肥施用对土壤砷环境行为变化的影响,以明确相应的环境风险。全文主要研究结果如下:吸附实验结果表明:不同材料对砷的吸附量均随着砷初始浓度的升高而增加。初始浓度在1-10mg·L-1时,不同材料对砷的吸附能力是:纳米铁>改性牛骨炭Ⅱ>改性牛骨炭Ⅰ>猪骨炭>牛骨炭Ⅱ>牛骨炭Ⅰ。在所选材料中,纳米铁对砷的吸附量最大,平衡时吸附量为396.22mg·kg-1,在2h之内即达到平衡吸附量的95.67%,去除率达94.76%;而猪骨炭和改性牛骨炭Ⅰ所需要的时间最长,在24h后才达到平衡状态。室内模拟培养实验结果表明:添加纳米铁显著(P<0.05)降低了土壤有效态砷含量,同时导致土壤pH值显著降低,当培养试验结束时(84d),在板页岩土壤和石灰岩土壤中有效态砷含量分别降低了10.5%、11.43%,pH值则比对照同期各降低了0.18、0.23个单位;猪骨炭的加入导致板页岩土壤和石灰岩土壤中有效砷含量均不同程度的提高,增幅分别为16.21%、1.36%,而牛骨炭的加入显著降低石灰岩土壤的非专性吸附态砷含量,降低幅度为29.14%,但残渣态砷含量增加了19.08%;促进了该土壤中活性砷向残渣态砷的转化。土柱模拟实验结果表明:随着含砷污水淋溶的时间延长,不同土层淋溶液中砷含量逐渐升高;土层越深,淋溶液中砷浓度逐渐降低;在纳米铁的作用下,淋溶液中砷浓度显著降低,降低范围在29.89%-72.96之间。经过含砷污水淋溶148d后,砷主要分布在土壤表层(0-5cm),与淋溶前相比,土壤表层的总砷、有效态砷含量均显著(P<0.05)上升,清洁土、清洁土+纳米铁总砷含量分别增加了15.56mg·kg-1、14.68mg·kg-1;而土壤有效态含量分别提高了34.9倍、25.49倍。在纳米铁的作用下,土壤表层(0-5cm)非专性吸附态砷、专性吸附态砷含量分别降低了24.07%、23.09%;残渣态砷含量增加5.09%。自然污染土随着淋溶时间的延长,淋溶液中砷浓度逐渐升高,淋溶至90d时,与淋溶初期相比,污染土、污染土+纳米铁、污染土+有机肥、污染土+纳米铁+有机肥淋溶液中的砷浓度分别增加了222.29%、193.72%、12.14倍、14.81倍。经过90d淋溶后,土壤有效态砷含量均显著(P<0.05)上升,污染土、污染土+纳米铁、污染土+有机肥、污染土+纳米铁+有机肥增加幅度分别在10.61%-20.49%、12.91%-14.66%、3.22%-29.04%、2.81%-14.05%之间。有机肥的加入,促进砷向下迁移,在30-40cm的土壤中,污染土+有机肥、污染土+纳米铁+有机肥与0-10cm土层相比有效态砷含量显著(P<0.05)升高,分别增加了25.01%、10.97%。
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