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本文设计合成了两个系列的半刚性配体,主要包括以2-异丙基苯并咪唑基为端基,三苯基苯为间隔基的三脚架配体1,3,5-三(4-(2-异丙基苯并咪唑基-1-亚甲基)苯基)苯(L1);以2-异丙基苯并咪唑基为端基,三苯基三嗪为间隔基的三脚架配体2,4,6-三(4-(2-异丙基苯并咪唑基-1-亚甲基)苯基)-1,3,5-三嗪(L2);以及以5,6-二甲基苯并咪唑基为端基,三苯基三嗪为间隔基的三脚架配体2,4,6-三(4-(5,6-二甲基苯并咪唑基-1-亚甲基)苯基)-1,3,5-三嗪(L3);以4-甲基吡啶为端基的二脚架配体N,N′-二(4-吡啶甲基)-4,4′-邻苯二甲酰亚胺氧醚配体(L4)。这四种配体在一定的组装条件下与过渡金属盐反应,得到七种不同构型的配位聚合物。通过X-射线单晶衍射、圆二色谱、核磁和气相色谱等对配位聚合物的结构或性能做了表征,探讨了配体修饰对超分子结构调控的组装规律。结果表明:一、通过改变配体间隔基的柔性程度实现了对配合物三方柱结构柔性的调控。以2-异丙基苯并咪唑基为端基,以不同刚性的三苯基苯和三苯基三嗪为间隔基的配体(L1,L2)形成的三方柱具有不同的柔软性,后者两个配体的刚性平面紧贴,前者呈现扭曲柔弱的特征,为进一步研究收缩扩张型笼状物提供了依据,从而为催化功能的体现创造条件。二、通过改变苯并咪唑基中修饰基的位置,得到2-异丙基苯并咪唑基配体(L2)和5,6-二甲基苯并咪唑配体(L3)。L2与汞盐自组装,形成的是紧密堆积的三方柱的结构。L3与锌盐自组装,5,6-位修饰的配体形成的三方柱分子结构解除了上下两个配体芳香环基面之间紧密的π-π堆积作用,形成了更加稳定的、可容纳大量客体分子的三方柱;而2-位修饰的配体(L2)形成的三方柱,上下两个配体的大芳香环基面的紧密堆积,没有容纳客体分子的空间。三、设计合成了半刚性的二脚架配体(L4),通过与钴盐反应,在获得内消旋配合物的基础上,成功通过阴离子调控获得了手性配合物。实验结果表明配体L4与Co(SCN)2反应,组装得到了手性的(4,4)拓扑网格,两种不同手性的网格以1:1的比例相互穿插形成内消旋体。L4与Co(CF3CO2)2反应得到了手性的二维(4,4)拓扑网格结构,相同手性的网格分子通过五重穿插形成手性堆积物,通过圆二色谱分析,在1-丁醇溶剂中培养的堆积物有两种不同的纯手性堆积物。通过手性溶剂(-)-2-甲基-1-丁醇手性试剂的诱导,成功识别了其中的一种手性片段并堆积聚合,最后得到了单一手性聚合物。