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多金属氧酸盐(POMs)是一种结构和性质上具有显著特点的化合物,在催化、磁学、材料科学、环境保护及医学等领域有广泛应用。同时,POMs是一类优秀的电子接受体,可以与许多具有给电子能力的有机体形成在催化、导体、非线性光学材料及液晶等领域具有潜在的应用前景的有机-无机杂化的电荷转移盐,因此成为近年来人们所关注的研究热点之一。本文选择具有良好给电子能力的二茂铁类衍生物与多金属氧酸盐反应,结晶出7个新型电荷转移盐晶体样品,以及5个非晶态或微晶电荷转移盐。晶体化合物：CpFeCpCH2N(CH3)3I为电子给体的电荷转移盐：[(C4H9)4N][CpFeCpCH2N(CH3)3][Mo6O19](1) [CpFeCpCH2N(CH3)3]4[W10O32]·CH3CN-2H2O(2) [CpFeCpCH2N(CH3)3]4[SMo12040]-2CH3CN (3)CpFeCpCH(CH3)PyCl为电子给体的电荷转移盐：[CpFeCpCH(CH3)Py]2[Mo6O19] (4) [CpFeCpCH(CH3)Py]2[W6O19] (5) [CpFeCpCH(CH3)Py]4[W10O32] (6) [(C4H9)4 N]2[CpFeCpCH(CH3)Py]2[W10O32]-2CH3CN-2H20 (7)非晶态或微晶化合物：CpFeCpCH(CH3)PyCl为电子给体的电荷转移盐的可能组成：[CpFeCpCH(CH3)Py]4[SiMo12040](8) [CpFeCpCH(CH3)Py]4[GeMo12O40] (9)(C2H5)CpFeCp(C2H5)为电子给体的电荷转移盐的可能组成：[(C2H5)CpFeCp(C2H5)]4[SiMo12040](10) [(C2H5)CpFeCp(C2H5)]3[PMo12040](11) [(C2H5)CpFeCp(C2H5)]3[AsMo12040](12)对上述新化合物进行了IR、元素分析、UV-vis光谱、荧光性质以及部分的电化学性质。利用X-射线单晶衍射分析确定了7个晶体样品的结构。晶体结构显示在化合物(1)-(7)中,作为电子给体的二茂铁衍生物,与电子受体的多金属氧酸盐阴离子之间,以及电子给体彼此之间存在着复杂的相互作用,如氢键,л…л堆积等多种形式的作用。化合物(1)-(7)在溶液和固态中的紫外吸收光谱的比较表明固态样品存在电荷转移吸收带,而在溶液中由于发生了解离,这种在长波区域的电荷转移吸收带不存在。通过比较化合物与原料的荧光性质发现,多金属盐酸盐与电子给体结合形成电荷转移盐后,荧光性质发生了巨大的变化从另一方面证明了二茂铁衍生物与多金属氧酸盐阴离子之间发生了电荷转移。论文第五章报道一例研究较少的含Zr的单缺位Keggin型钨硼夹心型杂多化合物K14[Zr(α—BW11O39)2].19H2O(13),并对其进行了结构和性质表征。