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众所周知,目前采用的含氟制冷剂都对臭氧层具有一定的破坏,且有较高的温室效应,威胁人类的生存环境。因此,开发绿色制冷剂就显得尤为重要。2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)口1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)的消耗臭氧潜能(ODP)值为0,其全球变暖潜能(GWP)值很低分别为4和6,是替代HFC.134a的新型绿色制冷剂。目前HFO-1234yf(ze)合成技术几乎都被国外垄断,因此有必要研发一条经济、高效的HFO-1234yf(ze)合成新技术。HFO-1234yf(ze)的合成主要以C1和C2为原料,通过加成或取代反应合成卤代丙烷/卤代丙烯等C3中间体,然后再通过氢化、氟化、脱卤化氢等方法制备HFO-1234yf(ze),而开发C3中间体合成的新路线是整个技术的关键。为此,本文提出并实验研究了以乙炔和卤代烷烃、乙炔金属和卤代烃、以及格氏试剂与卤代烃反应来合成C3中间体的三种新的合成路线。首先,论文研究了乙炔分别与CHF3、CCl4和CF3Br反应来合成多卤代C3中间体的可行性。结果发现,在高温条件下,乙炔易碳化,而不能与CHF3发生自由基偶联反应合成目标产物CF3C≡CH;在AlCl3催化下,乙炔与CCl4发生深度亲电取代反应,生成碳材料,而不是生成单取代产物CCl3C≡CH;为了提高反应的选择性,研究了HgCl2催化条件下,乙炔与CF3Br之间亲电加成反应的可能性,结果发生了乙炔自聚,而未生成加成的目标产物CF3C=CHBr。其次,研究了乙炔钠与CH3Br的取代反应和不同炔金属(乙炔钠、乙炔锂、乙炔锌、乙炔钙、乙炔镁)与CC14和CF3Br的亲核取代反应。研究发现,在非质子极性溶剂中,乙炔钠与CH3Br反应可以高选择性地生成丙炔,但其与CC14和CF3Br反应都发生了深度取代,生成炭黑类材料;乙炔锂与CC14也发生了深度取代反应,生成大量黑色碳材料,但其与CF3Br的溴取代程度远高于氟取代,通过控制反应条件有可能生成CF3C=CH,值得继续研究;乙炔锌、乙炔钙、乙炔镁与CF3Br均不发生取代反应,但与CCl4发生了多取代反应,可见,CF3Br的反应活性远低于CCl4。最后,研究了一系列利用格氏试剂反应来合成多卤代C3中间体的方法。首先,成功制备了CH3MgBr格氏试剂,它与CF3CF2C1反应可生成目标产物CF3CF2CH3,但同时也存在少量氟氯多取代副产物,具有进一步研究的价值。实验还成功制备了另外2种多卤代烃的格氏试剂,即CF3MgBr和CH3CF2MgCl,而CH3CC13和CF3CF2C1均不能合成CH3CCl2MgCl和CF3CF2MgCl格氏试剂,前者由于深度取代副反应,后者由于含氟卤代烃的活性太低。格氏试剂CF3MgBr与CH3CF2C1和CH3CF2MgCl与CF3Br均不反应,这是由于含氟的格氏试剂以及含氟卤代烃的反应活性远低于常规格氏试剂和卤代烃。