烯丙基硫类不可逆加成断裂链转移剂在苯乙烯乳液聚合中的应用

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本文合成4种烯丙基硫类不可逆加成断裂链转移剂,分别是正辛基-2-苯基烯丙基硫、异辛基-2-苯基烯丙基硫,2-戊基-2-苯基烯丙基硫以及叔丁基-2-苯基烯丙基硫。主要考察了它们对苯乙烯乳液聚合反应的速率,乳胶粒子直径的影响,以及对聚合产物分子量及分布的调控规律。  首先参阅相关文献,合成了4种链转移剂,并通过1H NMR验证了它们的结构。然后,将4种链转移剂应用于苯乙烯乳液聚合中,考察了它们对聚苯乙烯的末端结构、体系的聚合速率、乳胶粒子大小的影响,以及对聚苯乙烯分子量的调控规律。正辛基-2-基烯丙基硫存在下的乳液聚合存在浮油现象,难以有效调节聚苯乙烯的分子量;异辛基-2-苯基烯丙基硫对聚合速率几乎没有影响,且能有效地且有规律地调控聚苯乙烯的分子量;2-戊基-2-苯基烯丙基硫以及叔丁基-2-苯基烯丙基硫对聚苯乙烯分子量的调控效率高于异辛基-2-苯基烯丙基,但聚合速率有一定程度地下降;在整个聚合过程中,2-戊基-2-苯基烯丙基硫以及叔丁基-2-苯基烯丙基硫体系中聚苯乙烯分子量几乎保持不变,且随链转移剂用量的改变,分子量可显著调节,表明二者是苯乙烯乳液聚合中较理想的新型链转移剂。  最后将4种链转移剂应用于低温丁苯乳液聚合中,结果发现与叔十二硫醇相比,它们对丁苯橡胶的门尼粘度的调控效果较差,门尼粘度偏大,不利于丁苯橡胶的后期加工。
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