金属磺酸盐的合成及结构研究

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本文合成了未见文献报道的4种配合物: [Ba(HLa)Cl] (1, H2La = 4-羟基苯磺酸)、 [BaKLb(H2O)3] (2, H3Lb = 4-羟基-5-硝基-1,3-苯二磺酸)、[Cu(Lc)2(H2O)2]2H2O (3, HLc = 对氨基苯磺酸)及[Cu2(Ld)4(DMF)2]2DMF (4, HLd = 对氨基苯甲酸)。在化合物1中,每个钡离子与来自于四个H2La 的磺酸基团上的五个氧原子、一个羟基氧原子以及三个氯离子配位,形成了九配位的配位环境。1的晶体为层状结构,层间由HLa—连接而成。在2中,钡离子分别与来自于三个H3Lb的磺酸上的三个氧、一个硝基上的氧、一个羟基上的氧配位,同时键连了三个水分子,形成了九配位的配位环境。钾离子与来自于两个H3Lb的1位的磺酸氧(O4B-Ba1和O5C-K1-O6C)、一个H3Lb的3位的磺酸氧(O1A-K1)、两个来自于同一个硝基的上的氧(O8-K1-O9)及两个水分子(Ow1和Ow2A)配位,形成八配位的配位环境。晶体2的结构可以描述成由层间钾离子连接的层状结构。3中的每个铜离子都是以正八面体形式配位的,分别为来自于两个不同配体分子HLc的氨基上的氮原子、两个不同HLc的磺酸基上的氧原子、以及两个水分子上的氧原子,通过这种配位形式,化合物3形成了二维的层状化合物,层间通过氢键连接。4的晶体结构是一个由两个铜离子及四个配体Ldˉ共同构成的螺旋桨状的双核结构。在这个双核单元中,每个铜离子都是正八面体的配位几何构型,在赤道面上与来自于四个不同配体HLd的四个羧酸氧配位,在轴向上,一个端点与一个DMF分子配位,另一端与双核单元中的另一个铜离子键连。双核单元之间存在氢键作用。
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