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丙烯酸酯类聚合物具有优异的耐光性、耐候性和耐腐蚀性,在涂料和粘合剂等方面应用广泛。研究丙烯酸酯类聚合物的成核机理和粒径分布有重要的理论指导和实际应用意义。以甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)为反应单体,过硫酸钾(KPS)为引发剂,烷基二苯醚磺酸二钠盐(DSB)为乳化剂,采用种子乳液聚合方法,研究乳化剂浓度[E]、MMA/BA的质量比例(F<,MMA>)、引发剂浓度([I])和温度(T)等因素对体系的动力学和成核机理的影响,在此基础上,采用正交实验来综合分析各因素对聚合体系的特征值和乳液性能的影响。
在单因素系列中,通过考察种子阶段的转化率(C)和聚合速率(Rp),得到了各因素对体系动力学的影响,结果表明:种子阶段的转化率随[E]、F<,MMA>、[I]和T的升高而增大,具体的动力学关系为R<,p><∝>[I]<2.153>;表观活化能E<,a>=34.19KJ/mol;且[E]对聚合动力学的影响具有双重性:当5.02×10<-4>mol/L≤[E]≤2.511×10<-3>mol/L时,R<,p><∝>[E]<0.2403>,当5.02×10<-3>mol/L≤[E]≤1.255×10<-2>mol/L 时,R<,p><∝>[E]<0.3718>;在0≤F<,MMA>≤0.4之间,R<,p><∝>0.00624F<,MMA>,在0.5≤F<,MMA>≤1之间,R<,p><∝>0.093F<,MMA>。通过对转化率曲线(C-t)、粒径大小(D)、粒子数目(N)和染色剂含量(P<,dye>)的分析,确定了体系成核机理的比例,结果表明:胶束成核的比例随着[E]、[I]和T的增大而增大,但随着F<,MMA>的增大而降低。且当[E]≥7.532×10<-3>mol/L、F<,MMA>≤0.8、[I]≥6.35×10<-3>mol/L和T≥75℃时,体系以胶束成核为主。通过分析整个聚合过程中的粒径演变规律,结果可发现:乳液的最终平均粒径随着[E]、[I]、T的增大而减小;在单体配比系列中,最终平均粒径随着F<,MMA>的增大先增大后减小,且在F<,MMA>小的体系中,粒径分布出现多峰分布。
在正交实验中,考察了[E]、F<,MMA>、[I]和T对体系的各项特征值和性能的综合影响。结果表明:1)各因素对恒速段聚合速率的影响大小顺序为:[I]>T>[E]>F<,MMA>;2)各因素对最终平均粒径的影响大小顺序:[E]>T>F<,MMA>>[I];3)各因素对最终转化率的影响大小顺序:F<,MMA>>[E]>[I]>T;4)各因素对粘度的影响大小顺序:[E]>F<,MMA>>[I]>T;各因素对胶束成核比例的影响大小顺序:5)[E]>F<,MMA>>[I]>T;6)各因素对吸水率的影响大小顺序:F<,MMA>>[E]>T>[I]。在产品研发过程可根据实际产品性能的要求,选取最佳的配方组合。