双层钙钛矿型Sr2FeMoO6催化剂的制备及性能表征

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本论文采用葡萄糖溶胶-凝胶法制备了双层钙钛矿型复合氧化物Sr2FeMoO6的基催化剂,并采用XRD、TPR、TEM、TG-DTA、BET、FT-IR、电导率和磁性测量等手段对其进行了表征、以甲烷催化燃烧反应作为探针、考察了它们的活性,并与其物理化学性能进行了初步的关联。 实验结果表明,用葡萄糖为络合剂,用溶胶-凝胶方法制备的单相双层钙钛矿型Sr2FeMoO6的形成温度在900℃到1100℃之间,而且H2/N2的还原气氛可还原样品中的金属离子,使铁和钼处于它们的亚稳定中间价态,有利于单相双层钙钛矿型氧化物Sr2FeMoO6的形成。与此同时,我们初步探索了回流操作对双层钙钛矿型Sr2FeMoO6结构及甲烷燃烧反应催化性能的影响。从实验结果发现,当制备样品时,在100℃下回流3小时,并在H2/N2气氛中,1100℃下焙烧后所得到催化剂的XRD图谱将出现宽化现象,TEM测试结果显示,催化剂的粒径明显变小,部分晶面发生弯曲,呈现特殊的类似管状形貌,甲烷燃烧活性有明显的提高。 稀土镧部分取代锶后形成双层钙钛矿型复合氧化物Sr2-xLaxFeMoO6(x=0.1、0.4和1),稀土镧的不同修饰量对其甲烷催化燃烧活性有明显的影响,其中Sr1.9La0.1FeMoO6的甲烷催化燃烧活性最优,其甲烷起燃温度T10(甲烷转化率为10%所对应的温度)为460℃,完全转换温度T90(甲烷转化率为90%所对应的温度)为600℃,此性能指标与Ying等人在《Nature》上报道的用反相微乳法合成的含稀土铈六铝酸盐型催化剂相接近,可见用少量的镧修饰Sr2FeMoO6有利于提高样品的甲烷催化燃烧活性。然而随稀土镧修饰量的增加,甲烷燃烧活性出现下降趋势。
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