新型茂铬络合物的合成、表征、催化烯烃聚合研究以及茂钛、茂锆络合物催化烯烃聚合研究

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lili1006
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该论文包括两部分内容:1)新型茂铬络合物的合成、表征以及催化烯烃聚合研究;2)新型茂钛、茂锆络合物催化烯烃聚合研究首先,该文合成了4个未见文献报道的新型侧链含氮杂原子取代茂配体和1个新型侧链含氧杂原子取代茂配体.同时合成了14个未见文献报道的新型茂铬络合物,其中包括7个侧链含氮杂原子取代茂铬络合物(C1-C7),4个侧链含氧杂原子取代茂铬络合物(C8-C11),3个侧链含烯基、苄基取代茂铬络合物(C12-C14).这些络合物通过了<1>H NMR、IR、MS和EA的分析鉴定,确证了它们的结构,并对C1和C3进行了X-Ray的测定.对其中的部分络合物进行了烯烃聚合研究,发现它们不仅是α-烯烃(如乙烯、丙烯)聚合的高活性催化剂,而且对乙烯/1-己烯的共聚显示了较高的聚合活性.其次,该文对新型茂钛、茂(茚)锆络合物催化烯烃聚合进行了研究.1.研究了手性烷氧基取代的结构通式为CpTiCl<,2>(OR<*>)的茂钛络合物与甲基铝氧烷组成的催化体系对苯乙烯间规聚合的催化作用.结果表明,络合物1-4对苯乙烯间规聚合是高活性、高选择性,高于传统的CpTiCl<,3>.催化活性的顺序为8<7<6<5<的变化对催化活性影响相对较小.络合物1/MAO在Al/Ti为2000的条件下,显示了很高的催化活性7.37×10<7>g s-PS/(mol Ti·mol S·h).进一步研究了聚合温度、铝钛比对催化活性和间规度的影响.2.对邻甲氧基苄基取代茚基钛、锆络合物/MAO体系进行了乙烯聚合的研究,结果表明对称非桥联的和茚钛氧杂环络合物基本对乙烯聚合没有活性.三个不对称非桥联的茂锆络合物的活性顺序为:12>11>10.络合物12在30℃,铝锆比为2000:1,乙烯压力为10atm时,催化活性为6.88×10<4>g PE/(molZr·h),表明该催化体系对乙烯聚合活性中等.
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