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含吡唑金属配合物具有特殊的物理、化学性质,在材料学方面有着广阔的应用前景。合成此类化合物的方法有以下几种:羧酸铜与吡唑的质子交换反应;金属离子与吡唑在碱性条件下反应;低价金属吡唑化合物的氧化;环状或多核金属吡唑化合物的自组装;氧化还原反应。本论文中,我们通过一种新方法―3,5–二甲基吡唑硫代甲酸盐化合物CS2消除反应,得到一系列3,5–二甲基吡唑金属配合物,并对它们的反应机理及荧光性质进行了研究。一、室温下,ZnCl2与两倍当量的Kdmpzdtc (dmpzdtc = 3,5–dimethylpyrazole–1–dithiocarboxylate)反应,得到了化合物Zn(dmpzdtc)2 (1)。1在有机溶剂中不稳定,在不同的溶剂中可以得到不同的化合物。在CH2Cl2中得到了[Zn3(μ–dmpz)4(dmpzcdt)2]·CH2Cl2 (2·CH2Cl2) (dmpz = 3,5–dimethylpyrazolate) ,在BrCH2CH2Br中得到了[Zn4(μ–dmpz)6(μ–OH)2]2·2BrCH2CH2Br (3·2BrCH2CH2Br),在DMF中得到了[Zn4(μ–dmpz)6(μ–OH)2]4·4DMF (4·4DMF),在MeCN/py中得到了[Zn4(μ–dmpz)5(μ–OH)(μ3–S)(py)]2·py (5·py) ,在C6H5CH2CN中得到了[(CH3)2(C6H5CH2)2N]2[Zn2(μ–dmpz)2Cl4] (6) ,在Br(CH2)4Br中得到了[dmpz(CH2)4]2(ZnBr4) (7)。1–7分别用红外,元素分析进行了表征,用X–射线衍射法测定了它们的晶体结构,并研究了部分化合物的荧光性质。化合物1中Zn原子是由两个dmpzdtc配体通过N,S配位方式螯合的,形成了一个ZnN2S2四面体结构。化合物2中,中间的Zn通过两对dmpz-与两个Zn桥联形成一个三核线性结构。化合物3中四个“[Zn2(μ–dmpz)(μ–OH)]”片段由四对μ–dmpz-桥联,形成了中心对称的金属大环冠状结构。四个[Zn2(μ–dmpz)(μ–OH)]片段接近于同一个平面,而四对dmpz-对称分布在平面的上方或者下方。化合物4中,四个“[Zn4(μ–dmpz)6(μ–OH)2]”由四个μ–dmpz-和四个μ–OH-桥联,形成了一个金属大环结构。有一个晶体学四重轴穿过该结构的中心。该十六核化合物是目前已知的核数最多的吡唑桥联的锌大环化合物。化合物5中,两个“[Zn4(μ–dmpz)3(μ–OH)(μ3–S)(py)]”单元由两对dmpz-桥联,形成了一个中心对称的金属大环结构。6的阴离子结构中Zn2+与两个Cl-和两个dmpz-配体的N配位,形成了一个ZnN2Cl2的四面体构型。两个Zn原子通过一对dmpz-进行桥联,形成了一个双核结构。7是由两个[dmpz(CH2)4]2+阳离子和一个[ZnBr4]2-配阴离子构成的盐,其阳离子结构中,3,5–二甲基吡唑另一侧的四个碳原子同环上的两个N原子连接形成了一个六元环。二、室温下,NiCl2·6H2O与两倍当量的Kdmpzdtc反应,得到了Ni(dmpzdtc)2 (8)。将化合物8溶于MeCN/py的混合溶剂,得到了Ni的一维聚合物[Ni(μ–SO4)(H2O)2(py)2]∞(9)。化合物8和9用红外,元素分析进行了表征,并用X–射线衍射法测定了它们的晶体结构。化合物8中,每个分子中的Ni原子是由两个dmpzdtc通过N,S顺式配位方式螯合,形成了一个NiN2S2接近平面构型。化合物9中,Ni2+通过SO42-与相邻的Ni原子连接,形成了一个沿c轴延伸的链。