CaB<,6>多晶体的制备、组织及性能

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六硼化钙具有多种特殊的功能性,显示在冶金、吸波材料以及电磁元器件等领域广阔的应用前景.但是化学合成CaB<,6>粉末纯度较低,粉体团聚严重,且热压烧结工艺性差,这些技术难点已严重阻碍了CaB<,6>的工业应用.针对目前尚存问题,本文系统全面研究了CaB<,6>粉末合成、多晶体热压工艺以及CaB<,6>多晶体的力学、磁学和高温氧化性能.采用热压烧结工艺制备了CaB<,6>多晶烧结体.分析了CaB<,6>粉末粒度、烧结温度等因素对多晶体组织与力学性能的影响.经优化工艺,本实验获得的热压多晶体具有高的综合力学性能:HRA=96,σ<,弯>=276MPa,K<,IC>=3.8MPa·m<1/2>.本文重点研究了烧结助剂Ni对CaB<,6>多晶体致密化过程的影响,镍的添加显著提高了烧结性能,当镍加入量为28wt%时,多晶体完全致密化,断裂韧性提高,K<,Icmax>=4.2MPa·m<1/2>.通过烧结过程中Ni与CaB<,6>颗粒之间交互作用的深入分析,结果发现Ca在高温下进入气相,其挥发导致B的剩余,Ca、B及Ni发生化学反应,形成CaNi<,4>B和Ni<,3>B两种新相.CaB<,6>多晶体的断裂方式为穿晶断裂和沿晶断裂的混合模式.无烧结助剂的多晶体的断口表面主要为沿晶断裂,穿晶断裂比例小;完全致密的多晶体的表面呈现准解理断口,形成撕裂棱线,穿晶断裂比例大.多晶体磁性的研究结果表明,本实验条件下制备的CaB<,6>多晶体并未发现铁磁性,而在室温下多晶体均表现为弱顺磁性.分析认为,制备粉末中微量杂质元素的存在是导致磁性低的主要因素.本文最后对CaB<,6>+28wt%Ni多晶体的高温氧化行为进行了系统研究.在800-900℃下氧化2小时试样的增重小于1%,氧化试样表面有硼酸钙(CaB<,2>O<,4>)形成.从1000℃开始,试样氧化增重迅速增加.最终氧化产物为CaO和B<,2>O<,3>,CaB<,6>颗粒已完全被氧化膜所覆盖,表面存在气泡,光滑的玻璃态表面是由于氧化物液-固转变形成.
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