玻璃化转变温度是聚合物的重要物理性能指标,直接影响材料的使用性能。通过共聚可以改变聚合物的玻璃化转变温度,因此共聚物的玻璃化转变温度与其均聚物、组成之间的关系研究是一个重要课题。本文打破了以往以单体链节为研究单元的禁锢,提出了以主链化学键为单元的新思路,提出了一个新的共聚物玻璃化温度-组成-序列结构关系方程,该方程包含单体序列的摩尔分数和周期性共聚物的Tg等参数。采用本体共聚合的方法合成出了一系列低转化率的苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丙烯腈、丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯二元无规共聚物。用NMR和DSC分别对共聚物的组成和玻璃化温度进行了测试。单体序列的摩尔分数由竞聚率求得。将新方程应用到这些共聚物中,得到了很好的适应性,从而证实了以化学键为单体单元推导出的新方程,具有合理性和准确性。该新方程与同样考虑到三元组贡献的Ham方程相比,参数少,使用起来更方便。此外,本论文以新方程为基础,预测了取代基密度和长度对共聚物玻璃化温度的影响。具体以甲基丙烯酸酯类和丙烯酸酯类为研究对象。采用本体聚合的方法合成出了一系列不同共聚组成的二元无规共聚物,用新方程拟合得到的T -组成曲线,预测出了交替共聚物和周期共聚物的T ,并在此基础上得出了取代基密度和长度对共聚物T的影响规律。