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冰胶(Cryogel)是在低温下冷冻聚合形成的高分子材料,其含有的多孔结构、良好的稳定性和重复利用率使其受到越来越多的关注。它的这些性质为其在材料样品赋形、催化剂载体、分离纯化吸附材料等方面的广泛应用提供了条件。本文分别将冰胶与分子印迹技术、电化学技术结合起来,考察了印迹冰胶对雌二醇的特异性识别能力以及冰胶吸附-电化学氧化法降解处理活性红141的效果,主要研究内容如下: 1、17β-雌二醇印迹冰胶的制备及分离性能研究 一种新颖的、具有选择性识别能力的17β-雌二醇分子印迹冰胶(MIC)被制备出来。它是在-20℃下以雌二醇(E2)为模板、α-甲基丙烯酸(MAA)为功能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂聚合得到的。通过傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)和扫描电子显微镜(SEM)对MIC的化学结构和形态特点进行表征。通过比较MIC对雌二醇和雌三醇的吸附能力,考察MIC的选择性吸附性能。结果表明:与常规印迹聚合物(MIP)相比,MIC对E2的印迹因子高出71%;其对E2的吸附等温线属于第三类吸附等温线;Scatchard曲线为非线性曲线;竞争性吸附显示出MIC对E2具有更强的保留和富集能力;在利用MIC、MIP和C18分别作为色谱固定相测定婴幼儿奶粉中的雌二醇时,MIC呈现了良好的回收率(87-93%)和标准偏差(6.3-7.3%)。 2、雌二醇磁性印迹冰胶的制备及分离性能研究 为选择性萃取奶粉中的雌激素,制备了以雌二醇为模板、具有核壳结构的磁性印迹冰胶(MMIC)。通过水热法制备磁性Fe3O4纳米粒子,利用正硅酸乙酯和3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷制备Fe3O4@SiO2;再以雌二醇为模板、α-甲基丙烯酸(MAA)为功能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂、过硫酸铵和亚硫酸氢钠作为引发剂,在-20℃冰冻聚合24小时后得到雌二醇磁性印迹冰胶;60℃水浴解冻,洗去模板分子就得到MMIC。透射电子显微镜表明:聚合之后MMIC的粒径与Fe3O4@SiO2相比增加了三倍。当MMIC作为色谱固定相时,以丙酮作内标物质,MMIC对E2的印迹因子达到了6.65。在选择性富集检测加标奶粉样品中的雌二醇时,其回收率和检测限分别为92.7-101.3%和0.8 ng/g;在雌二醇的加标浓度分别为10,50,和100 ng/g时,相对标准偏差分别为2.2%,2.8%和4.5%(n=3)。 3、冰胶吸附-非水电解处理活性红141 以丙烯酰胺(AAm)为单体,二甲基二烯丙基氯化铵(DDAC)为功能单体,以N,N-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,在-20℃时制备改性冰胶,考察了反应物中单体与交联剂的质量比及DDAC的质量分数对所制各冰胶性能的影响。结果表明:单体和交联剂的质量比为2∶1时,所制备的冰胶弹性、整体性和疏水性等综合性能最好;DDAC在反应物中的质量分数为21%时,冰胶对活性红141(RR141)的吸附性能最好;以自制碳糊电极为工作电极和对电极,考察了非水溶剂种类、电解电压、电解质浓度、质子起始浓度等条件对RR141电解效率的影响。吸附于冰胶上的RR141能被彻底电解,且能耗低;同时,冰胶能再生并重复利用。