三价稀土离子光学跃迁的Judd-Ofelt理论应用研究

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近年来,稀土发光材料广泛应用于照明光源、显示器、光纤放大器、光通信和生物医学等领域,稀土掺杂的发光材料因此而备受关注。Judd-Ofelt(J-O)理论是探究三价稀土离子4f-4f跃迁光学跃迁性质的有效工具,主要应用于玻璃、晶体等透明材料,得到了研究人员的普遍认可。但传统的J-O理论计算方法在应用中存在不足,本文对Eu3+的J-O计算进行了改进,并提出了计算稀土离子掺杂非透明材料的J-O参数的方法。提出了一种新的计算Eu3+的J-O参数的方法,并将其用于高温熔融法制备的Eu3+掺杂硼酸盐玻璃。分别通过吸收,发射和激发光谱获得三组J-O参数,并且使用平均J-O参数定量地表示Eu3+在玻璃样品中的辐射跃迁性质。通过比较5D0能级的荧光衰减寿命的理论值与实验值来检验计算结果的可靠性。此外,利用平均J-O参数计算了硼酸盐玻璃中Eu3+的辐射跃迁速率和荧光分支比。提出了一种通过漫反射光谱来获得粉末材料J-O参数的新方法,并应用到了高温固相法合成的Lu2O3:Er3+荧光粉上。首先测量出粉末样品的漫反射光谱,之后通过Kubelka-Munk(K-M)方程获得相对吸收光谱并计算出相对J-O参数,再利用实验测量所选激发态的荧光衰减对相对J-O参数进行修正,然后得到真实的J-O参数。最后,将用上述方法计算出Er3+的J-O参数并进行了讨论与评价。通过在空气中的高温单置换反应,成功制备了不同掺杂浓度的LnOCl:Er3+(Ln=Y,La,Gd)荧光粉。利用上述方法计算出了所有样品的J-O参数,并提出了一种新的途径检验计算结果的可靠性的。同时进一步研究了 Er3+浓度和不同的Ln3+对LnOCl:Er3+(Ln=Y,La,Gd)荧光粉J-O参数的影响。在实验中发现LaOCl:5mol%Er3+样品2H11/2和4S3/2能级出现劈裂现象。分别利用J-O参数和温度传感拟合得到Er3+的2H11/2,4S3/2→4I15/2辐射跃迁速率比AH/AS的理论值和实验值。对比发现,LaOCl样品实验值与理论值存在很大差距。就此我们提出分别利用2H11/2和4S3/2能级的一个子能级来进行荧光强度比温度传感拟合,并且应用到LaOCl:5 mol%Er3+样品。
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