【摘 要】
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羰化反应是在配体修饰的过渡金属催化剂作用下,不同底物(卤代烃、烯烃或炔烃等)与CO和亲核试剂(胺、醇、水等)反应,制备高附加值羰基化合物的过程。配体和过渡金属催化剂是羰化反应不可或缺的因素。其中,钯催化剂作为一种重要的过渡金属催化剂,因其在羰化反应中展现出高效的催化活性和广泛的官能团兼容性而被广泛使用和研究。此外,助剂(如Lewis/Br?nsted酸/碱等)的添加也是羰基化反应普遍存在的情况。如
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羰化反应是在配体修饰的过渡金属催化剂作用下,不同底物(卤代烃、烯烃或炔烃等)与CO和亲核试剂(胺、醇、水等)反应,制备高附加值羰基化合物的过程。配体和过渡金属催化剂是羰化反应不可或缺的因素。其中,钯催化剂作为一种重要的过渡金属催化剂,因其在羰化反应中展现出高效的催化活性和广泛的官能团兼容性而被广泛使用和研究。此外,助剂(如Lewis/Br?nsted酸/碱等)的添加也是羰基化反应普遍存在的情况。如在卤代芳烃的羰化酰胺化反应中通常需要添加碱性助剂(缚酸剂)保证反应顺利进行;在炔烃的羰化酰胺化反应中通常
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Donor和Donor-Donor卡宾作为两类重要的卡宾在过去的近二十年里取得了巨大的进展,其丰富的反应性质和优秀的化学反应选择性吸引着众多的化学工作者在这一领域中不断耕耘。近年来,作为一类重要的非重氮型Donor和Donor-Donor卡宾源,烯炔酮类化合物作为卡宾前体参与的化学反应越来越受到人们的关注。相比于重氮型化合物作为Donor和Donor-Donor卡宾前体,以烯炔酮作为卡宾源有着如下
地球上有丰富的水资源,海洋占据地球表面的71%,全世界的海洋中含有约1.413×1018kg的中等浓度电解质水溶液。海水的化学成分是复杂的,每1kg海水中有19g氯元素(以氯离子形式存在)、11g钠元素(以钠离子形式存在)、1.3g镁离子和0.9g硫元素(主要以硫酸根形式存在)。总体上可以把海水看作由0.5mol/L的NaCl与0.05mol/L的MgSO4混合成的水溶液。这些盐离子的电导很高达到
螺旋结构在自然界广泛存在,许多合成及生物分子都可以形成螺旋结构,例如DNA、多糖、多肽以及病毒等都含有螺旋结构。螺旋结构可以赋予材料及生物体系独特的性质与功能,例如双螺旋DNA(ds DNA)的螺旋结构使它能够储存大量的遗传信息,并且可以形成一个面(如大沟、小沟)使其它分子(如蛋白)可以与其特异性结合。研究螺旋结构与其性能的关系及影响因素对材料设计及生物功能调控具有重要意义。基于原子力显微镜的单分
有机氟化物广泛应用于医药材料中,目标分子中引入含氟官能团往往显著改变其物理化学性质。含氟官能团中的三氟甲硫基具有较强的吸电性,可以有效地降低目标分子的电子云密度,从而提高分子的代谢稳定性;由于三氟甲硫基官能团较高的π系数,将其引入分子中可以极大程度地提高分子的脂溶性,增加细胞膜的穿透性。可见光氧化还原催化是利用极少量的光敏剂吸收光能进而与底物发生单电子转移,启动反应。相比较传统的热反应,光反应活化
含氟有机化合物,尤其是含三氟甲基基团的有机分子,在农药、医药以及材料领域具有十分广泛的应用。尽管在过去的十几年里三氟甲基化反应研究取得了很大进展,但是现有的三氟甲基化试剂仍然存在合成步骤多,实际获取不够方便或原料昂贵,大规模使用受限等问题。三氟乙酸酐和三氟甲磺酸酐是两种十分廉价而且丰富的化学品,如果能方便地使用三氟乙酸酐和三氟甲磺酸酐实现三氟甲基化反应,显然是值得期待的。由于三氟乙酸根具有较高的氧
太阳能作为地球上最理想的能源,是一种丰富且可再生的绿色能源。自然界中,绿色植物利用太阳能,同化二氧化碳和水,制造有机物质并释放氧气的光合作用过程,对实现自然界的能量转换、维持地球上所有生命的发展具有重要意义。模仿自然界中植物光合作用的有机光化学一直是有机化学家的梦想,该化学理想地在温和绿色的条件下直接将太阳能作为清洁高效的能量来源转化为化学能。可见光氧化还原催化利用光催化剂的光学性质来促进有机光化
烯烃是一类容易制备、化学性质相对稳定的非极性官能团,被广泛的用于各种有机合成中,如催化氢化反应、氢官能团化反应以及双官能团化反应。近几年来,从烯烃出发,利用金属氢催化的烯烃氢官能团化策略能快速地向分子中引入一系列的官能团而备受化学家们的关注。传统的氢官能团化反应大部分是发生在碳碳双键的原位,近年来利用金属氢化物诱导的对烯烃进行远程官能团化反应也逐渐发展起来。基于我们课题组已有的研究成果,我博士期间
在过去的几十年里,叔膦催化被广泛应用于各种碳碳键,碳杂键的构筑,成功构建了一系列链状、碳环或杂环,为药物化学、材料化学关键中间体的制备提供了多种途径。但2000年以前不对称叔膦催化的发展一直比较缓慢,主要受手性叔膦催化剂的种类等原因的限制。直到近20年,随着各种手性叔膦催化剂被设计合成出来,手性叔膦催化得到快速发展,为合成具有手性结构的天然产物、药物分子以及其他生物活性分子提供了一条便捷的途径。本
本论文主要包含两个部分:光或酸促进Nazarov环化方法学研究和光促进的Nazarov反应在天然产物farnesin的合成中的应用。第一部分:光或酸促进Nazarov环化的方法学研究采用光或酸促进非芳环二环己烯基酮发生激发态或基态Nazarov反应,实现不同构型的氢化芴酮的构建。用紫外光对非芳环二环己烯基酮进行活化,底物发生对旋环化得到全顺式的氢化芴酮化合物。该反应条件温和,底物适用范围广,适用于
C-H活化因其不需要对底物进行预修饰、原子经济性高以及操作简便等特点,一直以来都是有机化学领域的研究热点。有机分子中往往都含有各种具有不同活性的C-H键,因此要精准地对某一反应位点进行C-H活化需要解决区域选择性这一难题。通过对分子内安装导向基进行区域选择性的C-H活化是一个重要的策略。该方法不仅能缩短反应步骤,而且对于底物的官能团兼容性良好。在导向基原子的选取方面,N、O以及S作为导向原子进行C