白毛火把花和黄花月见草的次生代谢产物及其生物功能研究

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本论文共由三章组成。第一章详细介绍了西藏产白毛火把花(Colquhouniavestita)的次生代谢产物和生物功能研究;第二章详细论述了黄花月见草(Oenothera glazioviana)腺毛中的次生代谢产物及其生物功能研究;第三章综述了降二萜类天然产物的研究进展。采用各种色谱技术、结合现代波谱学方法等手段,从上述两种植物中共分离鉴定了化合物72个,结构类型涉及三萜、二萜、倍半萜、黄酮以及其他小分子类化合物,其中新的萜类化合物9个,包括7个半日花烷二萜和2个倍半萜。  第一章白毛火把花的次生代谢产物及其生物功能研究  萜类化合物是一类结构新颖复杂、生物活性广泛的天然产物,本课题组前期研究发现唇形科火把花属植物火把花(C.coccinea var.mollis)含有一类新颖骨架(命名为火把花烷,Colquhounane)且具有防御病虫害功能的二倍半萜。同属植物白毛火把花(C.vestita)形态与火把花非常相似,前期从云南产白毛火把花中发现系列半日花烷二萜酸。西藏产白毛火把花花序与火把花更为接近(均为深红色),其化学成分尚无研究报道。本论文对西藏产白毛火把花进行了系统的次生代谢产物研究,从中共分离鉴定了71个化合物(1-71),其中新化合物9个,包括7个半日花烷二萜(6、10、12、13、17、21和23)和2个倍半萜(46和47)。新化合物的结构通过各种波谱学方法确定,包括1D和2D NMR及MS等。对部分新化合物进行了生物活性测试,发现2个新的倍半萜类化合物(46和47)对2株革兰氏阳性细菌金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)和藤黄微球菌(Micrococcus luteus)有一定抑制活性;3个新的半日花烷二萜酸(6、21和23)对棉铃虫(Helicoverpa armigera)有显著拒食活性,其EC50在1.99~2.87μg/cm2之间,强于阳性对照印楝乳油(EC50=5.5μg/cm2)。研究结果表明,西藏产白毛火把花与云南产白毛火把花尽管花序颜色和地理分布存在一定差异,但其次生代谢产物结构类型基本一致,主要成分均为半日花烷型二萜而并非火把花烷二倍半萜。本研究进一步揭示了白毛火把花中次生代谢产物的结构和类型,为白毛火把花植物资源的合理利用提供了物质基础和科学依据,并为该属植物的化学分类学研究提供了参考价值。  第二章黄花月见草腺毛中的次生代谢产物及其生物功能研究  植物腺毛能够合成和贮存大量结构高度变化并具有防御功能的次生代谢产物,包括萜类、酚类和生物碱类等。黄花月见草(Oenothera glazioviana)为柳叶菜科(Onagraceae)植物,是物种形成分子机制研究中的重要模式植物,其种子含有丰富的γ-亚麻酸具有很高的经济和药用价值,但其腺毛中的次生代谢产物未见报道。本研究采用激光显微切割(LMD)结合气相色谱-质谱联用(GC-MS)的技术方法,从黄花月见草的头状腺毛中鉴定了1个主要化合物-4-羟基-4-甲基-2-戊酮(og-1)。生物活性测试显示,化合物og-1具有明显抗真菌、杀蚜虫和植物毒活性,表明该化合物在黄花月见草中可能具有防御病原菌、植食性昆虫以及其他竞争性植物的功能。  第三章降二萜类天然产物的研究进展  降二萜类天然产物是在二萜类化合物的基本骨架上,经氧化断裂等降碳后修饰,失去1-4个碳的结构单元,从而形成的一类特殊的C16-C19二萜类化合物。该类天然产物数量不多,但结构独特,分布广泛,具有多种重要生物活性,值得关注和研究。本论文研究中从西藏产白毛火把花植物中发现了一系列降半日花烷以及降克罗烷二萜类化合物,在此基础上本章综述了截止2017年2月国内外报道的267个降二萜类天然产物,包括单环、二环、三环、四环及大环等骨架类型的降二萜,涉及化合物来源、化学结构、生物活性和生物合成推测,其中不少化合物具有新颖结构和显著生物活性,如抗菌、抗疟疾、抗炎和肿瘤细胞毒等,共引用文献105篇,为该类独特天然产物的深入研究与利用提供参考。
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