含硫过渡金属簇合物近几十年来一直是化学领域的一个研究热点。[MS₄]^n-（M=Mo，W,n＝2；M＝V,n＝3）作为含硫双齿螯合配体可以与许多过渡金属离子反应形成簇合物。在化学模拟生物固氮研究的推动下，关于[MS₄]^n-（M＝Mo.W）的研究开展得较早，进行得也较充分。相比之下，[VS₄]^3-的化学研究却开展得较迟，且发展得很不充分。到目前为止，通过单晶X－Ray衍射测定结构的钒硫异金属簇合物也不过数十个。我们采用（NH₄）₃VS₄为原料，通过各种反应途径（包括液相反应和固相反应），合成并得到了七种新的钒硫异金属簇合物，其中三种得到了单晶，它们的分子式如下： （Ⅰ）VS₄（CuPPh₃）₄（μ₂-I） （Ⅱ）[VS₄（CuPPh₃）₄（μ₂-I）]·[VS₄（CuPPh₃）₄（I_t）] （Ⅲ）VS₄Cu₆Py₈I₃ 另外，我们还利用含钒杂多酸盐硫代的方法得到了一种含钒杂多酸盐的硫代物。我们通过单晶X－Ray衍射测定了（Ⅰ），（Ⅱ），（Ⅲ）的结构；利用红外光谱、拉曼光谱、紫外光谱、荧光光谱、环伏安谱等手段研究了所合成簇合物的谱学性质；探讨了该类簇合物的反应性和设计合成途径；应用赝实从头算的计算结果试着解释了该类簇合物的某些性质。