可见光诱导二氟乙酸乙酯自由基引发的1,7-烯炔双环化反应研究

来源 :哈尔滨工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:chinaiddm599
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二氢呋喃喹啉酮是一类重要的杂环化合物,广泛存在于天然产物中,有着特殊的生物活性,有着抗菌、抗病毒等作用,但是仅靠天然产物提取显然不能满足现代研究的需求,现有的合成二氢呋喃喹啉酮的方法又多采用过渡金属催化,避免不了金属残留以及副产物的排放,于是寻找一种操作简单、条件温和、高效的合成二氢呋喃喹啉酮的方法是非常重要的。随着绿色化学理念的倡导,可见光诱导的有机反应逐渐成了有机合成领域研究的热门。可见光诱导的自由基加成环化方法,被认为是构筑含氧及含氮杂环化合物的最简洁、高效方法之一,与金属催化的有机反应来说,无金属残留,具有绿色经济的特点。1,n-烯炔因同时含有有碳碳双键和碳碳三键这两种不饱和基团,因此可以用作串联环化的底物,实现复杂环状化合物的制备。本文设计合成了一系列1,7-烯炔为底物,以fac-Ir(ppy)3作为光催化剂,溴二氟乙酸乙酯为自由基源,在可见光照射下,发生双环化反应,以中等产率获得二氢呋喃喹啉酮化合物;该产物在生物医学和药学上具有很大潜力,另外在分子中引入了二氟乙酸乙酯基,使分子的应用价值进一步提升。对光反应的条件进行筛选和优化,得到反应的最佳条件,即:1当量的1,7-烯炔,1.5当量的溴二氟乙酸乙酯,5 mmol%的光催化剂fac-Ir(ppy)3,2当量的碳酸铯,在30 W蓝光照射下,以2 m L丙酮为溶剂,惰气保护,室温下反应10 h;并在此基础上扩展了多种具有不同取代基的二氢呋喃喹啉酮衍生物,证明了该反应的普适性;对可能的反应机理提出假设,即光催化剂与溴二氟乙酸乙酯发生单电子转移,底物与之发生自由基加成环化反应,并设计自由基捕获实验和荧光淬灭实验进行验证。
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