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本文设计合成了两种新型聚酯单体5-[8-(辛烷氧基)喹啉偶氮]-1,3-苯二甲酸二乙酯（5a）和5-[8-(十六烷氧基)喹啉偶氮]-1,3-苯二甲酸二乙酯（5b），分别与乙二醇、1,3-丙二醇、1,6-己二醇进行缩聚反应，合成六种新型含偶氮苯-喹啉结构聚酯P1~P6。通过IR、UV-vis、MS和1H NMR对单体和聚酯结构进行了表征。通过GPC测得聚酯P1~P6的数均分子量（Mn）分别为6271g/mol、16446g/mol、19590g/mol、7082g/mol、19519g/mol、20195g/mol；重均分子量（Mw）分别为14625g/mol、23957g/mol、27390g/mol、11761g/mol、25257g/mol、25698g/mol；分子量分布指数（PDI）分别为2.33、1.85、1.79、2.06、1.83、1.67。TG测得P1~P6的5%失重温度分别为278℃、274℃、280℃、280℃、280℃、292℃，表明聚酯P1~P6具有良好的热稳定性。含偶氮苯-喹啉结构的聚酯P1~P6易溶解于氯仿，部分溶于四氢呋喃。紫外光谱中，5a和5b分别在251nm、253nm出现苯环和喹啉环π-π*跃迁吸收峰，分别在402nm、408nm出现偶氮苯-喹啉结构π-π*跃迁吸收峰；聚酯P1~P6在250nm附近出现苯环和喹啉环π-π*跃迁吸收峰，在398nm附近出现偶氮苯-喹啉结构π-π*跃迁吸收峰。经365nm紫外光照射，单体5a、5b和聚酯P1~P6的偶氮苯结构均发生光致反-顺异构化现象，计算出单体和聚酯的反-顺异构转化率（R）和光稳态时顺式异构体的含量（Y）；R分别为51.64%、40.32%、27.63%、25.04%、23.68%、19.71%、20.05%、18.43%；Y分别为54.15%、42.33%、29.01%、26.92%、24.89%、20.70%、21.05%、19.34%。在荧光光谱中，单体5a和5b（2.0×10-5mol/L的THF溶液）分别在473nm、476nm处出现偶氮苯结构的发射峰，均发射蓝色荧光；聚酯P1~P6（2.0×10-5mol/L的THF溶液）分别在473nm、475nm、476nm、475nm、477nm和475nm处发射蓝色荧光。本文合成的含长烷基链和偶氮苯-喹啉结构的聚酯P1~P6具有良好的热稳定性、光学性能和溶解性，在光电功能高分子材料领域具有潜在应用价值。