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ATRP技术集合了活性聚合与自由基聚合的优点,提供了强大的分子设计能力,可以方便的合成各类指定结构,各种功能的新型聚合物和不同功能的结构确定的聚合物。
荧光标记聚合物具有独特的光物理和光化学性质,引起了人们极大的兴趣。这些聚合物可以在能量转移研究、发光二级管、荧光探针、荧光化学传感器以及非线性光学装置等领域有所应用。
本论文主要研究了以下内容:
(1)分别以新合成的含溴荧光素衍生物,3,6一二(2’.溴.2’.甲基丙烯酸)荧光素酯(Fla-Br)和3-(2’-溴-2’-甲基丙烯酸)荧光素酯(Flb-Br)为引发剂,CuBr/PMDETA为催化剂合成了荧光素发色团标记的聚合物PMMA和PS。聚合物中荧光素标记的存在通过1HNMR得以确认。
(2)以l,4-二(2-溴-2-基丙烯酸基)苯为双官能团引发剂,ATRP法合成了聚(甲基丙烯酸-2-萘酯)(PNMA)。并以此为双官能团的大分子引发剂,引发甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯聚合,得到两亲性的ABA三嵌端共聚物PDMAEMA-b-PNMA-b-PDMAEMA。用类似的方法,以PEGMA为大分子引发剂合成刷状两亲性共聚物PPEGMA-b-PNMA。在所得的两亲性聚合物侧链上引入了萘基发色团。以1HNMR和荧光光谱证实了目标聚合物。
(3)以AIBN为引发剂、N,N-二正丁基二硫代氨基甲酸铜为催化剂进行了GMA的均相反向原子转移自由基聚合。利用DPPC与PGMA上的环氧基团之间的磷酰化反应制备了含磷的聚合物。通过TG和DTG研究了该含磷聚合物热性能。
通过这些研究,得到以下结论:
(D分别用新合成的Fla-Br和Flb-Br为引发剂,在CuBr/PMDETA催化下进行MMA和St的ATRP溶液聚合,得到结构精致的聚合物。由于在聚合物中引(2)PNMA能作为大分子引发剂引发DMAEMA的ATRP聚合,得到两亲性三嵌段共聚物。另外,NMA也能够以第二单体的方式引入到聚合物链中。在相同的NMA单元浓度条件下,萘标记的两亲性聚合物的荧光强度高于单体NMA,但是要比均聚物PNMA的荧光强度要低。
(3)GMA的均相反向ATRP表现出典型的活性聚合行为,如一级线性动力学,可控的分子量和窄的分子量分布。在单体GMA的整个聚合过程中,聚合物PGMA中环氧基团保持完好。而且,通过DPPC与环氧之间的开环反应合成了侧链含有磷酯基团的聚合物PPGMA。该含磷聚合物在340~C有一个主要的DTG峰。