具有潜在农药活性的N-酰基环脲衍生物和离子型化合物的合成研究

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农作物保护化学品(农药)的使用对于解决世界粮食问题发挥了重大作用。具有酰基脲结构的农药(如定虫隆、氟虫脲、氟酰脲等)具有对非靶标生物选择性高,环境安全性高,使用浓度低,降解速度快等传统农药无法比拟的优点,使其一度成为农药领域的研究热点。杂环化合物具有结构变化呈现多样性,母体结构存在于生物体内,在自然界中易降解,对环境友好等优点。目前,含杂环化合物的农药专利约占新申请农药专利的90%,其中含氮杂环化合物表现出高效、低毒、环境友好的特点而倍受农药研究者的青睐。为了寻求较高农药活性的化合物或药效基团,结合酰基脲和氮杂环结构高效的农药活性和离子型化合物独特的可设计性的优点,本论文设计并合成了具有多生物活性中心的新型N-酰基环脲衍生物和双功能酰基环脲氮鎓离子型化合物,并对离子型化合物进行了农药活性测试。本论文主要包括以下三部分:一.N-酰基环脲衍生物的合成和表征在三乙胺存在下,1-[(6-氯-3-吡啶)甲基]-2-咪唑啉酮与不同取代酰氯(脂肪族取代酰氯、卤代酰氯、芳香取代酰氯、氮杂环取代酰氯)反应,一步合成了12个新型N-酰基环脲衍生物,收率为35-95%。通过熔点测定仪、红外、核磁氢谱、碳谱、元素分析对所合成化合物进行了结构表征。探究了1-[(6-氯-3-吡啶)甲基]-2-咪唑啉酮与酰氯发生酰基化反应的优化条件。二.含有α-叔胺基团的N-酰基环脲衍生物的合成和表征在无机碱碳酸氢钠或碳酸钾存在下,1-(卤代乙酰基)-3-[(6-氯-3-吡啶)甲基]-2-咪唑啉酮与仲胺(唑类、杂环仲胺、脂肪族取代仲胺和芳香取代仲胺)发生亲核取代反应,一步合成11个含有α-叔胺基团的N-酰基环脲衍生物,收率为49-86%。通过熔点测定仪、红外、核磁氢谱、碳谱、元素分析对所合成化合物进行了结构表征。三.酰基环脲氮鎓离子型农药的合成和表征1-(卤代乙酰基)-3-[(6-氯-3-吡啶)甲基]-2-咪唑啉酮分别和N-甲(丁)基咪唑、N-甲(丁)基苯并咪唑、吡啶、2-甲基吡啶、三苯基膦和苯并噻唑进行烷基化反应,—步高产率合成8个酰基环脲氮鎓离子型化合物,并对所合成的离子型化合物做了杀虫、杀菌活性测试,活性测试结果显示所合成离子型化合物对朱砂叶螨活性较好,其中3-(2-(3-((6-氯-3-吡啶)甲基)-2-咪唑啉酮)-2-乙酰基)苯并噻唑鎓溴盐(7h)活性最高。水杨酸、2,6-二羟基苯甲酸和吡唑酸有农药活性,且可作为农药合成的中间体。本论文还通过离子交换反应设计合成了8个阴离子分别为水杨酸根、2,6-二羟基苯甲酸根和吡唑酸根的双功能酰基环脲氮鎓离子型化合物。双功能酰基环脲氮鎓离子型化合物的农药活性正在测试中。所合成化合物通过熔点测定仪、红外、核磁和质谱对其结构进行了表征确认。
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