Co(Ⅲ)ClTPP的合成及催化性能研究

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金属卟啉在医疗、催化、光电材料等诸多领域有着广阔的应用前景。特别是在仿生催化领域,人工合成卟啉用来模拟天然卟啉化合物的各种性能一直是人们感兴趣和研究的重要课题。金属卟啉在液相均相催化氧化体系的研究中近年取得较大进展。同时,金属卟啉的合成也取得了一定的进展。由于不同金属离子之间和不同卟啉之间性质差异较大,所以没有一种通用的方法适用于所有金属离子插入卟啉环。现在实验室合成Co(Ⅱ)TPP仍然沿用1969年Adler的经典合成方法。而Co(Ⅲ)ClTPP是在Co(Ⅱ)TPP的基础上合成的。本文则在合成Co(Ⅱ)TPP的体系下,通过改变条件可以由四苯基卟吩一步合成Co(Ⅲ)ClTPP。本文工作具体内容分为以下几个部分:1.确定了在合成Co(Ⅱ)TPP过程中会产生Co(Ⅲ)ClTPP。在用Adler方法研究不同温度和钴盐的量对Co(Ⅱ)TPP合成的影响时,在紫外扫描下发现了一个不同于TPPH2和Co(Ⅱ)TPP的新的峰。经过研究和分离提纯,这种产物是Co(Ⅲ)ClTPP2.探索出一种合成Co(Ⅲ)ClTPP的新方法,找到一种分离提纯Co(Ⅲ)ClTPP简单有效的方法。在同一体系下通过控制氧气的通入或反应温度,可以简便的控制合成Co(Ⅱ)TPP和Co(Ⅲ)ClTPP。3.探讨了合成Co(Ⅲ)ClTPP过程中相关机理。4.对Co(Ⅲ)ClTPP的催化效果进行了研究,与Co(Ⅱ)TPP的催化效果进行了对比,并从机理上进行解释。5.探讨了各因素对四苯基卟吩合成的影响。研究了丙酸含水量,投料顺序,反应时间等因素对四苯基卟吩合成的影响。
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